Obraz (1077)

•r

H,

katalizator - ^

Lindlara

J°

R-C + HCI H

katalityczna redukcja chlorków kwasowych do aldehydów

Nowszy sposób polega aa zastosowaniu tri(t-butoksy)hydroglinianu litu. Jest to pochodna tetrahydroglinianu litu. powstająca przez zastąpicie trzech atomów- wodom w LiAlH< grupami t-butoksylowyml Duże grupy l-butoksylowe otaczające atom glinu sprawiają, że jest to bardzo słaby donor wodoru, niezdolny do redukcji aldehyów.

I BHHi I

-    -\    -| *“^Cv

O    ^XH

redukcja chlorków kwasowych zmodyfikowanym wodorkiem glinu

14.10. Synteza i zastosowanie bezwodników kwasowych

Bezwodniki mogą być proste albo mieszane. W prostych bezwodnikach obie grupy acylowe są takie same a w mieszanych są różne.

^CH3C-Of^CH3

o o

bezwodnik octowy przykład prostego bezwodnika

wgm

O O

bezwodnik odowo-mrówkowy przykład mieszanego bezwodnika

Metody syntezy bezwodników

Najbardziej ogólna metoda polega na reakcji chlorków kwasowych z solami kwasów karboksylowych. Jest to reakcja podstawienia nukleofilowego, w której nukleofilami są aniony karboksyianowe.

CH₃COCI + HCOONa -H CH3C-O-C-H + NaCl

mrówczan sodu

przykład syntezy mieszanego bezwodnika

Bezwodniki można otrzymywać w reakcjach kwasów z różnymi odczynnikami „odciągającymi wodę", na przykład w reakcji z P2O*. aie sposób ten nic znajduje dużego zastosowania. Jednym z przykładów jest synteza bezwodnika bursztynowego, gdzie czynnikiem odwadniającym kwas bursztynowy jest bezwodnik octowy:

/COOH

CH

|    + (CHjCO)jO

CHa

^XCOOH

/TI

1^ O + 2 CHjCOOH CHj /

V

kwas bursztynowy

bezwodnik bursztynowy

Niektóre kwasy dwukarboksylowe, na przykład kwas ftalowy, tworzą bezwodniki już przy łagodnym ogrzewaniu:

kwas ftalowy

bezwodnik ftalowy