Obraz (1081)

408

Chemia związków acylowych obejmuje znaczną część chemii organicznej. Przytoczone przykłady nie wyczerpują wszystkich możliwości, ale dają wyobrażenie o zakresie zastosowań reakcji, polegających na wymianie podstawników przy acyiowym atomie węgla.

Tabela 14.4. Najczęściej spotykane związki acylowe (uporządkowane według malejącej reaktywności w reakcjach z nukleofilami)

Typ związku    Przykład

Wzór    Nazwa    Wzór    Nazwa

fi RC 'CI	chlorki kwasowe	m CHjC ^3 XI	chlorek acetylu
R-C >	bezwodniki kwasowe	P K Q< O	bezwodnik octowy
RC ^nS-R	tioestiy	# CH.C	tiooctan S-metylowy
fi RC O-R	estry	M	octan metylu
fi RC 'NH*	amidy	CHJ<° ^3Nnh2	amid kwasu octowego acetamid

/>
^R-Sm,	kwasy karboksylowe	te O-H	kwas octowy
fi		/O
R-C	s 1	Bi	anion octanowy

rconh₂ + H₂0 -*- RCOOH + nh₃

hydroliza amidów

RC0C1 I R'OH -► RCOOR' + HC1

synteza estrów z chlorków kwasowych

(RCO)jO + NH3 -- RCONHj + RCOOH

synteza amidów z bezwodników kwasowych

RCOOH + R'OH -- RCOOR' +

synteza estrów z kwasów karboksylowych

RCOOR' 1 NH₃ -- RCONH₂ + R'OH

synteza amidów z estrów

RCOO" + CH Aa -► RCCH, + LiO“

³    II ^

O

synteza ketonów z anionów karboksylanowych Mechanizm nukleofilowego podstawienia przy acylowym atomie węgla

Najbardziej istotnym elementem mechanizmu tych reakcji jest powstawanie produktów pośrednich, tworzących się przez przyłączenie nukleofila do aćylo-wego atomu węgla. W następnym etapie produkt pośredni rozpada się z wytworzeniem nowego związku acylowego. Gdy nukleofil jest anionem i gdy reakcja jest odwracalna, to mechanizm podstawienia przedstawia następująca sekwencja reakcji:

Nu

H |li	aaa Nu
n/ ^xx
tctragonalny związek	trygonalny
pośredni	produkt

R-C

✓°

trygonalny

substrat