Obraz (2032)

642

Polimeiyzacja jonowa    1

Jeżeli podstawnik X w monomerze winylowym ułatwia powstawanie kar-bokationów, 10 monomer taki może polimeryzować według mechanizmu kanonowego. Polimeryzacja kationowa jest katalizowana przez kwasy protonowe lub kwasy Lewisa. Jednym z przykładów jest zachodząca w obecności kwasów protonowych polimeryzacja styrenu.

C.H,    ę,H,

CH₂=CH + H* -- CHjCH*

styren

zapoczątkowanie polimeryzacji styrenu przez wytworzenie lurbokationu

CA

CH,CH*

3-”^.    assaa

<jA ę«Hj ę*Hj -i CHjCH-CHjCH-CHjCH* hd.

łańcuch polistyrenu rośnie w postaci karbokationu

Monomery z podstawnikami stabilizującymi karboantony ulegają polimeryza-cji anionowej. Polimeryzację inicjuje się przez wytworzenie karboanionu a przedłużenie łańcucha następuje w wyniku powtarzających się reakcji addycji karboanionu do monomeru. Jednym z monomerów łatwo ulegających anionowej polimeryzacji jest akrylonitryl. Polimeryzacja akrylonitrylu jest inicjowana przez butyfolit:

CN    CN

|

CHj-CH + BuLi -- BuCHjCH-Li

akrylonitryl rcyjamk winylu)

Bu-butyl

zapoczątkowanie polimeryzacji akrylonitrylu przez wytworzenie karboanionu

CN    CN CN

I CH,=CHCN    I I CH,-CHCN

BuCHjCH'    » BuCHjCHCHjCTT —³--

CN CN CN

I I I

-- BuCHjCHCHjCHCHjCH" itd.

łańcuch poliakrylonitrylu rośnie w postaci karboanionu

Bardzo szybkiej polimeryzacji anionowej ulega cc-cyjanoakrylan metylu. Jest to składnik tzw. superkleju, którego mała kropelka wystarcza do takiego sklejenia paków, że trudno je potem rozłączyć.

CHj"

/COOCHj

C.

^CN

a-cyjanoakrylan metylu

OCH,	OCH,	OCH,	OCH
f°	U	1 oo	1 0=0
C-CH,	-C-CH,-	C-CH,	-C-
dw	1 CN	1 CN	T CN

fragment polimeryc/nego łańcucha superkleju'