Obraz (2045)

B|$

W niektórych przypadkach sigmatropowc przegrupowania przebiegają sporna- | nicznie w temperaturze pokojowej i zmuszają do nowego spojrzenia na budowę związków organicznych. Uderzającym przykładem jest metyiocykłopcntadien. Węglowodór ten jest mieszaniną trzech związków, które tak szybko ulegają izomeryzacji, że nie jest możliwe wyodrębnienie żadnego z nich. Izomeryzacja polega w tym przypadku na wędrówce atomu wodoru wzdłuż układu dwóch sprzężonych wiązań podwójnych.

Stereocbemia i warunki przebiegu przegrupowań sigmatropowych wynikają z reguł zachowania symetrii orbitali, podobnie jak w przypadku innych reakcji pericykficznych. Bliższe omówienie tych przegrupowań można znaleźć w bar- ₍ dziej zaawansowanych podręcznikach chemii organicznej.

izomeryzacja metylocyklopentadienu

SKOROWIDZ

Absoibrncja 66 acetal. definicja 353 acetale pierścieniowe 355

-    synteza 354 ucclatowc grupy ochronne 355 acetamid 482

-    struktury graniczne anionu 485

•    synteza 510 własności zasadowe 512

acetanilid, nitrowanie 497

-    synteza 504 acetofcnon 378

-    reakcja aldoiowa 367

-    synteza 421 aceton 258

•    reakcja z bromem 345

-    synteza przemysłowa 388 acetonitryi 510

acetylen, addycja kwasów i fluorowców 147

-    addycja wody 147

-    synteza i zastosowanie 153 acetyleny, trimeryzacja 181 acctylidy 146. 193 acetylooctan etylu 522

-    -    alkilowanie 461

-    -    pK, 450

- retrokondcnsacj a 468

•    -    synteza 529

•    -    taulomcria 450

aci-nitromclan 287 acylaza nerkowa S00

acylotny 455

acylowanie w reakcji Fricdcla i Craflsa 421 acylowy atom węgla 407

-    reakcje /. nuklcolilami 409

-    - - reaktywność 415 adamantan 114

addycja 1.2 i 1.4 139

-    anty 137

-    dcktrofi Iowa, definicja 132

-    syn i anty, definicja 128 adenina 542

adenozyna 591 adrenalina 328

akroicina. synteza z gliceryny 559

-    - z propenu 146

aldehyd 2-turylowy 553 anyżowy 384 benzoesowy 374 benzoesowy w r. aldolowcj 369 cynamonowy 384 • glicerynowy 39.440

-    glutarowy 558 aldehyd melonowy 342

-    mrówkowy, przyłączenie HjO 352

otrzymywanie 387

-    octowy, cnolizacja 343

-    -    reakcja z chlorem    345

-    -    redukcja 378

•    synteza z acetylenu 147

-    synteza z etylenu    388

propionowy, reakcja aldoiowa 366

-    salicylowy 386 aldehydy, przykłady nazw 336

-    synteza w r formylowania 386 z chlorków kwasowych 417

-    z estrów 455 taulomcria 338

-    utlenianie CrO» 372 alditolc 573

ałdozy. odwodnienie 573

-    synteza z cyjanohydryn 580

-    tabl. 565 alizaryna 531 alkaloidy 548 alkany, aromatyzacja 94

-    cyklizacja 94

-    halogenowanic 99

-    izomeria konstytucyjna 86

-    izomeryzacja 94

-    konformacje 90

-    krakowanie 94 liczba izomerów 86

-    nazwy IUPAC 90 spalanie 95

szereg homologiczny 85 alkany, temperatury wrzenia 92

-    utlenianie 103 alkeny, addycja fluorowców 137

-    bromowanie w pozycji allilowej izomeryzacja 124 ozonoliza 144 przyłączanie kwasów 130

- wody 251

-    - rodnikowe 141 alkeny, tworzenie nazw 120

utlenianie do dioli 144