skan0325

328 Elektrochemia

Odp.

1.    Zn, ZnCl_2(aq)|Cl2(_g), Pt    5. Ag|AgN0₃(c₂)||AgN0₃(c₁)Ag

2.    Pt, H₂|HBr_(aq)|AgBr, Ag    6. Cd |Cd²⁺||Cu²⁺|Cu

3.    Pb, PbS0₄1H₂S0_4(aq)|Pb0₂, Pb 7. Pt, H₂|TC, Tl³⁺|Pt

4.    Pt, Cl₂| HC1| AgCl, Ag

6e:4. Obliczyć w 25°C i pod ciśnieniem 1 bara SEM ogniw o schematach

a)    Pt, H₂(l bar) | HC1 (0,01 M)|AgCl, Ag;

b)    Ag|AgNO₃(0,01 M)||KC1 (0,005 M)|Cl₂(l bar), Pt.

Standardowe potencjały elektrodowe wynoszą: ErriAirCi a_l> ⁼ 0.2225 V; E%_Q+\_A„ = = 0,7991 V; 4-iCb.P. - 1.3591 V. Odp. a) 0,465 V; b)'<MS20 V.    ⁸ ' ^$

6e:5. SEM ogniwa -Zn|ZnCl₂(c)| AgCl, Ag+ w 25°C w zależności od stężenia ZnCl₂ wynosi a) c = 7,72 • 10“⁴ M, E = 1,2475 V, b) c = 1,253 • 10“³ M. E = 1,2289 V. Opierając się na granicznym prawie Debye’a-Huckla, wyznaczyć E°, a także współczynnik aktywności ZnCl₂ dla każdego stężenia. Odp. E° = = 0,984 V, a) y_± = 0,893; b) y_± = 0,866.

6e:6. W temperaturze 25°C SEM ogniwa -Zn|ZnCl₂ (c = 7,72 • 10^-4 M)|AgCl, Ag+ wynosi 1,2470 V. Opierając się na prawie Debye’a-Hiickla wyznaczyć średni współczynnik aktywności ZnCl₂ w tym roztworze oraz wartość E° ogniwa. Odp. y_± = 0,898, E° = 0,9845 V.

6e:7. W 25°C SEM ogniwa -Pt, H₂ (/= 1)|0,1 M HC1||0,1 M KC11 Hg₂Cl₂. Hg+jest równa 0,3971 V. Średni współczynnik aktywności w 0,1 M HC1 wynosi 0,800. Zakłada się, że współczynniki aktywności jomyw Cl“ są takie same w obu roztworach. Obliczyć potencjał standardowy elektrody kalomelowej. Odp. 0,2673 V.

6e:8. W pracowmi studenckiej zmierzono w 25°C SEM ogniw- (średnia z 10 pomiarów):

a) Hg,Hg₂Cl₂1KCl_nas ||CuS0₄(0,05 M)|Cu,    £_a = 0,0384 V,

b) Hg,Hg₂Cl₂1KCl_nas 11ZnS0₄(0,05 M)|Zn,    E_h = -1,0615 V.

Wiedząc, że potencjał nasyconej elektrody kalomelow-ej względem standardowej elektrody w-odorow-ej wynosi w tej temperaturze 0,2415 V, obliczyć wartości standardowych potencjałów elektrod: a) Cu²⁺/Cu oraz b) Zn²⁺/Zn. Do obliczenia w-spółczynników aktywności jonów- skorzystać z praw-a Debye’a-Hiickla. przyjmując Ba = 1. Odp. a) 0,337 V; b) -0,763 V.