Wodór (10)

Spillover wodoru

Zjawisko spillcweru jako pierwsi odkryli B.Delmon i W. Verhoeven w 1964 r. Stwierdzili oni, że redukcja NiO (lg) była znacznie przyspieszona kiedy powyższy tlenek byt zmieszany z palladem lub platyną lub nawet wtedy gdy pierwiastki te byty naniesione na tlenek glinu czy też krzemionkę (0.5 mg => stanowi 0.05% masy NIO).

Wykłady - Piotr IGrezensztejn

<7-

1.    Tworzenie się zaradzi niklu na NiO jest związane z działaniem około 20 spillover'ed cząstek;

2.    Dla cząstek o średnicy 1 pm szybkość redukcji może być zwielokrotniona dziesięciokrotnie w przypadku gdy jedna cząstka wodoru z pośród 50,000 zużytych na proces tworzenia się zaradzi podziała jak wodór pochodzący z spilkwedu.

3.    Chociaż cząstki pochodzące z efektu spillover są wyjątkowo rzadkie, tym niemniej mogą one w sposób radykalny modyfikować kinetykę reakcji.

WyMady- Piotr Kłrszensztejn

cd. reakcji wodoru ad.3

Inicjację rodnikowej reakcji łańcuchowej - reakcj 3 —-^-niektórymi niemetalami H₂ + F₂ -► 2 HF

zachodzi Już w temp. - 250°C bardzo energicznie ze względu na dużą reaktywność fluoru I trwałość wiązania HF

!(AHHF = - 569,87;AH _rtąarM H-H = 435,99 ;AH «_pMaF-F= ;iS8,78[kJmol'¹])

AH reakcji — AH ^ h₂+ ÓH (ły^ f;"2 AH _wy),ank3 HF AH reakcji= 435,99+158,78 -2*569,87 =-544,97 Energia aktywacji reakcji rodnikowego ataku jest niska i wynika z faktu, że tworzy się jedno wiązanie a zanika drugie - tak więc zainicjowane tworzenie i konsumpcja rodników jest samo- podtrzymującym się procesem i reakcje są szybkie.

wytoady - Piotr Kirszen*zte)n

H₂+CI₂ — 2 HCI AH=-184,67 kJ mol¹

Stosunkowo niewielka energia dysocjacji wiązania 0-0 = 242,58 ki mol'¹ - kwanty UV zdolne do dysocjacji 0₂ Jak i z drugiej strony duża energia wiązania H-O = 431,63 kJ mol'¹ - stąd szybki proces rodnikowy tworzenia HO

hv

0₂ —* 2 O*    Inicjowanie

Cl* + H₂-* HCI + H*    rozwijanie łańcucha

H* + 0₂-*HCI + O*

H* + H* -* H₂

O* + a* -* a₂ zakońaenie łańcucha

H* + Cl* —• HO

Tworzenie HBr podobnie jak dla HO ale nie tak spontanicznie AH — -96,20 ki mol

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

11