IMG50

W oparciu o przybliżenie Borna-Oppenheimera można zdefiniować tzw. hamiltonian elektronowy

h^r

2m_t

zt

I

^r,

Równanie operatorowe ma postać

He, ¥ =

Wyznaczamy energię elektronową E_ei układu, a chcąc otrzymać energię całkowitą musimy do niej dodać energię kulombowskiego odpychania jąder.

Operator Hamiltona można również przedstawić w postaci

N _A    N N-l-2

^H=ZKi) + II_r

i=l    l>i j=l *ij

h(i) - hamiltonian jednoelektronowy

h(i) = -

£ A,-y^z-^e‘

2m ^ r_al

średnia wartość energii elektronowej układu jest równa

Eei = J<E>* HOdT