Obraz (2595)

(8.44)

człon rzeczywisty i człon wynikający ze zmian potencjału w warunkach d oświadczenia:

da = -£-(dE-dq>₂)

Oczywiste jest, że dla E = E°

(8.45)

i dla jego określenia konieczna jest znajomość <p₂ ¹ Wielkość <p₂ jest jednym z parametrów charakteryzujących wpływ budowy warstwy elektrochemicznej na kinetykę reakcji elektrodowych, a ściślej na szybkość reakcji przejścia.

8.3. Wpływ struktury podwójnej warstwy elektrycznej na szybkość reakcji przejścia

Reakcja przejścia elektronu przebiega w obszarze pola elektrycznego wywołanego przez ładunek elektrody. To pole elektryczne, scharakteryzowane przez rozkład potencjałów elektrycznych w funkcji odległości od elektrody, wpływa zarówno na stężenie reagujących substancji, jak i na wartość energii aktywacji reakcji przejścia.

Przypomnijmy, że mówiąc o budowie warstwy elektrochemicznej, wyróżniliśmy jej część dyfuzyjną. Potencjał zewnętrznej płaszczyzny Helmholtza (OHP) oznaczono symbolem ę>₂. Pozostawiając wyprowadzenie tej wielkości wykładowi specjalizacyjnemu, podajmy końcowy zapis ilustrujący fizyczny sens omawianego potencjału:

golili    (8.46)

Rysunek 8.7 ilustruje zależność potencjału q>₂ od stężenia i potencjału elektrody rtęciowej.

Oczywiste jest, że potencjał <p₂ zmienia się zgoła inaczej dla przypadków, gdy roztwór zawiera specyficznie adsorbujące się jony lub cząsteczki organiczne.

*_

Cox = c₀M exp

^CJW =

Rys. 8.7. Wpływ stężenia fluorku potasu i potencjału płaszczyzny Helmholtza (pomiar na elektrodzie

Aleksander N. FRUM KIK (1895-1976). Instytutu Elektrochemii Akademii Nauk ZSRR. H|| w teorii kinetyki reakcji elektrodowych i at adsorpcji Frumkina).

Najprostszy model tłumaczący wpływ iiułiwj □a reakcję przejścia podany został przez w reakcji przejścia uczestniczą cząstki, które odległość OHP. Stężenie reagujących cząstek od elektrody - jest określone przez zależności:

Wartość potencjału elektrycznego, k] tywacji reakcji przejścia, ulega zm elektrycznych pomiędzy OHP a wnętr