skan0282

Elektrochemia 285

Wykres zależności E = /(ln a±) powinien przedstawiać, zgodnie z równaniem Nemsta, linię prostąy = /;₀ + Z>pc (zob. rys. 6.3), o nachyleniu

2rt

by=- -y- =-51,386 mV.

Ekstrapolacja, zgodnie z tym nachyleniem, stycznej do krzywej w punkcie o najniższym stężeniu (ln a+ = -5,8064), do wartości ln a± = 0, pozwala wyznaczyć standardową SEM ogniwa E° = 222,2 mV, w bardzo dobrej zgodności z tablicową wartością dla elektrody chlorosrebrowej. Warto zwrócić uwagę na to, że jedynie punkt, odpowiadający roztworowi o największym stężeniu, nie leży na tej stycznej.

Rys. 6.3

b) Wartości doświadczalnych współczynników aktywności dla wszystkich roztworów obliczano, korzystając z przekształconego równania Nemsta

y±b)

m

m,

exp

Ej - E^c

gdzie b] = -51,386 mV, E° = 222,2 mV. Wyniki obliczeń ^pokazuje ostatnia kolumna tab. 6.5.

c) pH = -lg a_H+ = -lg(0,02563/1 • 0,860) = 1,66, gdyż dla HC1 y± = y₊ = y_. ■

W stanie równowagi E - 0 i z równania (6.45) wynika, że

AG⁰ = -nFE° = -RT\nK,    (6.50)

gdzie K jest stałą równowagi reakcji ogniwa.