10852 Obraz (1033)

502

Do otrzymywania alifatycznych izocyjanianów służy reakcja liaiogcnoalka-nów z cyjanianem sodu albo reakcja amin z fosgenem. Aromatyczne izocyjanb-ny można otrzymywać tylko z amin i fosgenu.

RX + NaON-O —** R-N-OO + NaX cyjanian sodu izocyjanian alkilu ogólny zapis syntezy alifatycznych izocyjanianów z cyjanianu sodu

RNHj + COC1, -¹*³- RNH-C^ -^HCI. r-noo

N-chkwokarbo-

nyloamina

ogólny zapis syntezy alifatycznych i aromatycznych izocyjanianów z amin i fosgenu

Jedna z metod syntezy pochodnych mocznika polega na reakcji izocyjanianów z aminami:

O

IJ

RNH-C-NRj

R-NOO + RjNH R - alkil, aryl

ogólny zapis syntezy trójpodstawionych pochodnych mocznika z izocyjanianu i amin drugorzędowych

Liczne pochodne kwasu karbaminowego i mocznika mają interesujące własności biologiczne i znajdują praktyczne zastosowania. Oto kilka przykładów:

barbituranowe środki nasenne

O

N-metylokarbaminian 1-nafty lu środek owadobójczy

^{C    NH}"^C“^N(CH3>2

O

N,N-dimetylo-N'-(p-chlorofeoylo)mocznik środek chwastobójczy

17.8. Metody syntezy amidów

Syntezy amidów przez nukleofllowe podstawienie przy acylowym atomie węgla

Najbardziej ogólne metody syntezy amidów polegają na reakcjach acylowa-nia amoniaku lub amin pierwszo- i drugorzędowych za pomocą chlorków, bezwodników i estrów kwasów karboksylowych. Chlorki i bezwodniki reagują znacznie szybciej niż estry. W syntezie z chlorków kwasowych stosuje się trzeciorzędowe aminy do wiązania wydzielającego się chlorowodoru. Przykłady syntez są w rozdz. 14.10. i 16.3.

Amidy można otrzymywać również w reakcjach kwasów karboksylowych z aminami, ale sposób ten wymaga dłuższego ogrzewania w temperaturach powyżej 100°C i dlatego może być stosowany tylko do syntezy najprostszych amidów, tolerujących ostre warunki reakcji. Po zmieszaniu substratów powstaje najpierw sól amoniowa, ulegająca podczas ogrzewania rozkładowi z wydziele-