31859 skanowanie0007 (159)

Reakcje jonu C1‘. 1. Jony Ag⁺. Z roztworów zawierających jony Cl~ wv4 cają biały, serowaty osad chlorku srebra AgCl.

Ag++Cl- -> AgCl

Osad ten na świetle przybiera barwę szaro fioletową na skutek powstav 4 metalicznego srebra.

AgCl jest nierozpuszczalny w rozcieńczonym HNO_s, natomiast rozpuszc/ i )

a)    w stężonym HC1

AgCH-Cl- ćgCł₂~

lub

AgQ-!-2Cl- -> AgCir

b)    w NH₃ • H₂0

AgCl-f 2(NH₃ • HoO) ^ Ag(NH₃)₂^h -f Ch -f 2H₂0 Po dodaniu kwas u azotowego wytrąca się ponownie osad:

Ag(NH₃)₂⁺-bCl-+2H+ -> AgCl-)-2NH₄⁺

c)    w KCN

AgCl+2CN- Ag(CN)₂-+Cl-

d)    w Na₂S₂0₃

AgCl-f 2S₂0₃ —> Ag(S₂0₃)o +C1^-

2. Reakcja chrcmylowa. Chlorki (substancja stała) ogrzewane ze stężonym i¹ i stałym K₂Cr₂0₇ tworzą chlorek chromylowy Cr0₂Cl₂, który jest związkiem l<' Cr0₂Cl₂ reaguje z wodorotlenkiem z utworzeniem CrOlf ; ten ostatni możemv przeprowadzając go w Cr0₅ za pomocą mieszaniny Lehnera.

Mieszanina Lehnera jest mieszaniną równych objętości rozcieńczonego u wody utlenionej i eteru. Przed dodaniem eteru mieszaninę należy ostudzić.

Wykonanie próby (wykonujemy w aparacie — p. ryc. 4.7 na str. 177). Kilka kropel lu*.l•• stancji odparowujemy w krótkiej, szerokiej probówce do sucha, następnie nasypujemy na ch«" i podwójną ilość (wagowo) K₂Cr₂0₇ w stosunku do suchej pozostałości badanej substancji i *1*•

kropel stęż. H₂S0₄, aby zwilżyć całość. Na pipecie umieszczonej w korku zawieszamy kroplę '.....^.

rotlenku sodowego i ostrożnie, by nie strącić kropli i nie dotknąć pipetą dna lub ścianl i, probówkę korkiem.

Dno probówki ogrzewamy ostrożnie do ukazania się żółtych dymów Cr0₂Cl₂. Kroplę z pl|" nosimy do przygotowanej uprzednio mieszaniny Lehnera, po czym mieszaninę szybko rkltu padku obecności chlorków warstwa eterowa zabarwia się na kolor szafirowy.

K₂Cr₂0₇+4NaCl+6H₂S0₄ 2CToX1₂ + KHS0₄ 1 4NaHS0₄ t -3H..O Cr0₂Ch+4Na0H Nn_aCr0₄-f2NaCl-| 2II_aO Na₂Cr0₄ 1 2H_aO_a4 H..SC>₄ < CrO_D I 111,,O | Na,,SC)₄

| cni to /.włą/rl* tiujący

I iw uga 1. Utleniacze MnOJj NOJ, Cl OJ przeszkadzają tej reakcji, gdyż może nastąpić utlenienie i i I do wolnego chloru.

I u uga 2. Reduktory NO^, S²~, SO|“, NCS~ przeszkadzają tej reakcji, gdyż redukują Cr⁺⁶ do Cr^+a. Itiypndku obecności reduktorów należy dać nadmiar K₂Cr₂0₇.

luuga 3. Chlorki nierozpuszczalne, jak AgCl i Hg₂Cl₂ i mało zdysocjowane, np. HgCI₂, mogą nie m ¹ chlorku chromylu.

1 "ugn 4. Podobną reakcję mogą dać jedynie jony F~, ponieważ tworzą lotny fluorek chromylu

i

> MężonyH₂S0₄. Po dodaniu stężonego H₂S0₄ do roztworu zawierającego jony i.iszczą po podgrzaniu, uwalnia się gazowy HC1, który z NH_S daje białe dymy ,ł |

NaCl+H₂S0₄ ^ NaHS0₄+HCl HĆi+NH^ -> NH₄C1

• i '■ nanie. Na szkiełku zegarkowym umieszczamy 2 krople badanej substancji i dodajemy 5 kropel

•    i i ₂S0₄; jednocześnie nad szkiełkiem trzymamy bagietkę zwilżoną stężonym NH₃ • H₂0. Pow-' ulyili dymów NH₄C1 świadczy o obecności CC.

i I roztwór nadmanganianu potasowego KMn0₄. Przy utlenianiu jonów Ch

....... i utleniacza, np. MnO_a, Mn0₄~, Pb0₂ lub KC10₃, w środowisku kwaśnym

się wolny chlor, który możemy poznać po charakterystycznym zapachu.

Mn0₂+2Ch-}-4H+ - Cf₂+Mn²++2H₂0

¹ wykrycia obecności reduktorów stosujemy zazwyczaj roztwór nadmanganianu »i"v. |¹.n. KMn0₄ jako silny utleniacz ulega redukcji.

I nu łowisku kwaśnym zachodzi redukcja Mn¹⁷ do Mn⁺² i roztwór nadmanganianu iiflrlowe zabarwienie.

' ""łowisku słabo kwaśnym lub zasadowym jon MnO^f redukuje się do Mn^K i¹., "i¹ wydzielenie się ciemnobrunatnego MnO_a. Reakqę wykonujemy zwykle ¹ -¹ I u kwaśnym, przy czym do zakwaszenia używamy kwasu siarkowego, nil jako słaby reduktor odbarwia roztwór KMn0₄ w środowisku kwaśnym na

10Cl--j-2MnO₄-+16H+ -» 5Ćh+2Mn^{2 :} +8H₂0

• li lor jako silny utleniacz zabarwia zwilżony papierek jodoskrobiowy (skra-Iwly nasycony KI i kleildem skrobiowym) na kolor fioletowy.

ci’o+21- -> 2C1-+I₂

|**ii bromkowy, Br~

i ¹ "iiiiiiicm mocnego kwasu bromowodorowego HBr. Kwas bromowodorowy jest roztworem

* ........wodoru w wodzie.

• •¹ i¹ ii:, zi żalnych bromków należą: AgBr, Hg₂Br₂, PbBr₂ i Cu₂Br₂; trudno rozpuszczalny

1

¹. l i uja właściwości analogiczne do chlorków mają jednał¹ •.ilnicjsze właściwości n ilul ujm