64377 S0038 (2)

I Selektywne tworzenie wiqzań węgiel węgiel

Zastosowanie sekwencji reakcji: tworzenie estru aryloboronowego (reakcja Miyaury) — wewnątrzcząsteczkowa reakcja Suzuki pozwala z dobrymi wydaj ilościami otrzymywać związki makrocykliczne, w tym antybiotyki (schemat

1.7.5) [13].

V Pochodne poli(l,4-fenylenowinylenu) (PPV) są wykorzystywane w elektroop-Ivcc. Dotychczasowe metody wykorzystujące reakcje Homera lub Wittiga nic

M c< >

NHBoc

X

NH

O

O

COOMe

NH

OMe

O    o

\    /

B—B

/    \

O    O

reakcja Miyaury

NHBoc

NH

O

O

COOMe

NH

Pd(DPPF)₂Cl₂

KOAc / DMSO reakcja Suzuki

MeO OMe

COOMe

Schemat 1.7.5

1.7. Reakcja Suzuki

.i przydatne do syntezy polimerów o dużej masie molowej. Podstawione PPV mogą być alternatywnie otrzymywane w reakcji Hecka, ale należy się liczyć powstawaniem regioizomerów. Dogodną metodą otrzymywania podslawio nyeh PPV jest reakcja między £-l,2-dibromoetenem a kwasami arylodiboro nowymi (schemat 1.7.6) [1],

Schemat 1.7.6

i Reakcja Suzuki nadaje się szczególnie dobrze do syntezy zatłoczonych prze n ze unie układów biarylowych zarówno karbo-, jak i heterocyklicznych (sclie mai 1.7.7). Ostatnio opublikowano asymetryczne wersje reakcji Suzuki prowadzące do powstania chiralnych układów biarylowych [1, 3,12-16].

B(OH)₂

Pd kat.

chiralny

ligand

wyd. do 73% e.e. do 85%

Schemat 1.7.7

(iż,;:;;

Część eksperymentalna

Ester metylowy kwasu 4-(l-naftylo)benzoesowego

(schemat 1.7.1, R = 1-naftyl, R' = 4-MeOOCC₆H₄, X = I)[17]

\\ |_v,,lbic kulistej o pojemności 50 ml zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i przedmuchanej argonem umieszcza się kwas 1-naftyloboronowy (85 mg, 0,5 mmol), ,1,1,1 metylowy kwasu p-jodobenzoesowego (144 mg, 0,55 mmol) (I), bezwodny

w    *