24433 skan0260

Zadania 263

Odp. v₃ = k₃

bbPb

1 + b_Bp_B

b_APA 1

-b_Bp_B \ 1 + b_Bp_B )

5e:9. W zakresie niskich ciśnień, w obecności 0₂, rozkład N₂0 na Pt przebiega z szybkością daną wyrażeniem {a i b są stałymi)

v =

^aPN₂o 1 + bpłg '

z którego wynika, że tlen hamuje tę reakcję. Wyprowadzić to wyrażenie, wychodząc z mechanizmu:

1. N₂0_(g) + S «=* N₂0(_ads),

*-l

^k2

2- N₂0_(ads) —» N_2(g) + 0_(ads),

ki

3. 20

(ads) ^2(g) ⁺ 2S,

gdzie S oznacza miejsce adsorpcji na Pt. Założyć, że N₂0 jest słabo adsorbowany. 5f:l. Reakcję

S₂0₈²" + 21" % 2S0₄²" + I₂

prowadzono w roztworze elektrolitu, którego siłę jonową zmieniano przez dodatek NaCl. Przy stężeniach początkowych [K₂S₂O₈]₀ = 1,5 10^-4 oraz [KI]₀ = = 5 • 10^-4 M, stała szybkości k₂ dla różnych wartości stężeń NaCl wynosiła

[NaCl] • 10^3 [M]	1,8	3,6	6,0	9,0	12,0	14,3
k2 • 10^5 [M-^1 • s^-1]	1,73	1,85	1,88	2,15	2,30	2,42

Sprawdzić stosowalność równania Brónsteda-Bjerruma i znaleźć wartość A'₂₀.

Odp. A'₂₀ = 1,35 • 1CT⁵ M^_1 • s^_l.

5f:2. Reakcja hydrolizy pochodnych bezwodnika benzoilowego jest katalizowana przez mocne kwasy i na jej szybkość wywierają wpływ dodatki obojętnych soli. Szybkość reakcji przedstawia równanie

v = A:₂[HC10₄] [bezwodnik].

Wpływ dodatku LiC10₄ na wartość k₂ przy stałym stężeniu kwasu HC10₄, równym 0,5 M, podano poniżej (dla />-MeO):

[LiC104], M	0	0,5	1	2
A2, M~’ • min^-1	7,6	16,4	35	202