40 Stany skupienia materii
b) dla ciekłego CH3OH
Par = (M,64 + 3 • 2,74 + 1 • 3,56 + 1 -1,778) 10"6 = 15,20 • 10~6 J1/4 • m5/2 • mol'1, stąd
-1.
^obl
15,20 -0,7915 \4 ,
- - = 19,86- 10~3 N • m
32,042 / c) dla etanolu
Par = (2 • 1,64 + 5 • 2,74 + 1 • 3,56 + 1 • 1,778) • 10~6 = 22,32 • 10"6 J,/4 • m5/2 • mol"1, toteż
aobl ~
/ 22,32 • 0,7895 Y \ 46,069 )
= 21,41 • 10~3 N • m"1.
W tab. 2.3 porównano tak obliczone wartości napięcia powierzchniowego ze zmierzonymi w 20°C:
Tabela 2.3
Związek |
^obl • 103 |
^zmierz * ^ |
h2o |
23,21 |
72,75 |
CH3OH |
19,86 |
22,60 |
C2H5OH |
21,41 |
22,03 |
Wartości eksperymentalne są, jak widać, zawsze większe od obliczonych z udziałów atomowych. Szczególnie duże różnice obserwuje się dla wody, co wynika z jej asocjacji. ■
Molową energię po\vierzchniową(5) cieczy oblicza się z równania
2/3
O-o Vn~/3 = o
(2.48)
gdzie wszystkie wielkości wyrażone są w jednostkach SI. Molowa energia powierzchniowa zależy od temperatury według równania Eótvósa
O = k(Tc - 6 - 7), (2.49)
w którym k jest stałą Eótvósa, Tc zaś oznacza temperaturę krytyczną. Stała Eon. osa dla wielu cieczy niezasocjowanych wynosi około 2 • 10-7 J • mol-2 3 • K-1.
-- ' jest pow ierzchnią kuli zawierającej 1 mol cieczy.