62872 kscan
68

W ogniwach galwanicznych występują dwie elektrody współpracujące z roztworem elektrolitu. Elektrolit może być wspólny, ale częściej występują dwa elektrolity, dla każdej elektrody inny, i wówczas kontakt między roztworami elektrolitu jest realizowany przez klucz elektrolityczny. Ogniwa elektrolityczne natomiast są to układy, w których do elektrod jest podłączone zewnętrzne źródło prądu. Zjawisko przepływu prądu jest wykorzystywane do monitorowania różnych reakcji elektrolizy stosowanych w kulometrii, elektro-grawimetrii, a także w metodach woltamperometrycznych.

9.5. Podział metod elektroanalitycznych

Metody elektroanalityczne obejmują wiele technik pomiarowych opartych na badaniu reakcji elektrodowych i procesów zachodzących między elektrodami. Podstawę tych metod stanowi pomiar wielkości elektrycznych (napięcia, natężenia prądu, oporu elektrycznego), związanych ze stężeniem bądź całkowitą ilością oznaczanej substancji. Ze względu na dużą różnorodność metod elektroanalitycznych stosowano różne kryteria ich klasyfikacji. Można np. wszystkie metody elektroanalityczne podzielić na trzy podstawowe grupy:

A.    Metody, w których reakcja elektrodowa przebiega przy zerowym prądzie Faradaya, czyli bez przyłożonego napięcia zewnętrznego. Metodą taką jest potencjometria, oparta na pomiarze SEM ogniwa złożonego z nie spolaryzowanych elektrod.

B.    Metody, w których reakcja elektrodowa przebiega przy niezerowym prądzie Faradaya, czyli z przyłożonym do elektrod napięciem z zewnętrznego źródła prądu. Metod takich jest wiele i różnią się między sobą w sposób zasadniczy. Można w tej grupie wyróżnić:

a)    metody polarograficzne,

b)    metody woltamperometryczne,

c)    metody amperometryczne,

d)    metody elektrograwimetryczne,

e)    metody kulometryczne.

C.    Metody, w których nie przebiega reakcja elektrodowa:

a)    konduktometria,

b)    oscylometria,

c)    dielektrometria.

D.    Metody oparte na badaniu zmian w elektrycznej warstwie podwójnej. Jedną z metod należących do tej grupy jest tensammetria, oparta na pomiarze zmian pojemności warstwy podwójnej, zachodzących w wyniku adsorpcji lub desorpcji związków powierzchniowo czynnych.