6. Krystalizacja z fazy ciekłej
Rys. 6.10. Kierunkowa krystalizacja: a) schemat procesu, b) rozkład domieszek we wlewku 1 - intensywne mieszanie (maksymalna segregacja), 2 - częściowe mieszanie (przeciętna segreg^ 3 - brak mieszania (minimalna segregacja)
6.3. Krystalizacja stopów
gp 6.11- Zależność c„/c0 od x dla różnych wartości k podczas kierunkowej krystalizacji z częściowym
mieszaniem
(LJo). kr
2 = 1 +
(6.16)
>u stron Iługości
w głąb fazy stałej (warunki równoznaczne z intensywnym mieszaniem cieczt - krzywa |
- minimalną, występującą przy szybkości krystalizacji tak dużej, że na gradiec: stężenia na granicy rozdziału faz wpływa tylko dyfuzja w fazie ciekłej (warunki odpowiadające brakowi mieszania cieczy) - krzywa 3,
- przeciętną, najczęstszą w praktyce, występującą przy takim stosunku szybkości krystalizacji i wyrównywania stężenia w roztworze ciekłym, że na gradient stężenii wywiera wpływ dyfuzja i konwekcja (warunki odpowiadające częściowemu mięsa niu cieczy) - krzywa 2.
Częściowe mieszanie cieczy, przy fc0 < 1, sprawia, że faza stała jest czystsza« ciekłej, z której krystalizuje. Na granicy rozdziału faz następuje przemieszczani domieszek do cieczy, w której z powodu ograniczonej szybkości dyfuzji tworzy si' pewnej grubości strefa o większym od średniego stężeniu domieszek. Grubość it strefy jest ograniczona konwekcyjnymi ruchami (mieszaniem) cieczy. Przy ustalonych warunkach procesu stężenie domieszek w cieczy bezpośrednio stykającej ś z powierzchnią rozdziału faz wynosi cc = (k/k0)c0. Jeżeli rzeczywisty współczynnł rozdziału k jest podczas procesu stały, to stężenie domieszek w skrzepniętym wlewku| w odległości x od jego początku wyraża równanie:
= M (6.15)1
Zależność c,JcQ od x dla wlewka o jednostkowej długości, przy różnych wartościacł k, przedstawiono na rys. 6.11.
Jeżeli mieszanie cieczy nie zachodzi, to przy k0 < 1 strefa fazy ciekłej stykająca sit bezpośrednio z powierzchnią rozdziału faz ma duże stężenie domieszek cc = cA w początkowym okresie krystalizacji, dopóki nie osiągnie ono we wlewku wartość i c0. Wówczas stężenie domieszek w strefie cieczy przylegającej do powierzchn
rozdziału faz ustala się. Odpowiedni rozkład domieszek w fazie ciekłej w odległości % od powierzchni rozdziału faz określa równanie:
XV,
W początkowym okresie krystalizacji w fazie ciekłej występuje chwilowy, początkowy rozkład domieszek, przy czym ich stężenie w fazie stałej jest znacznie mniejsze niż w fazie ciekłej. Zmiana szybkości krystalizacji zmienia stężenie domieszek, które ustala się w fazie ciekłej i stałej, dając chwilowy pośredni rozkład domieszek - odpowiadający stałej prędkości krystalizacji. Stężenie domieszek w fazie stałej gwałtownie powiększa się, osiągając w ostatnim momencie procesu wartość, jaka występowała w ostatnich kroplach fazy ciekłej. W tym okresie występuje chwilowy, końcowy rozkład domieszek.
Topienie strefowe polega na stapianiu i krystalizacji wąskiej strefy wlewka, przesuwającej się w sposób ciągły wzdłuż jego długości.
Zagadnienie zostanie rozpatrzone na przykładzie wlewka w kształcie walca, przy założeniu płaskiej powierzchni rozdziału faz, prostopadłej do kierunku dyfuzji i przepływu ciepła, zachodzących wzdłuż osi wlewka (rys. 6.12). Przy założeniu stałych w czasie warunków procesu, strefa ciekłego metalu ograniczona z obu stron powierzchniami rozdziału faz przesuwa się ze stałą szybkością wzdłuż długości wlewka.