368 [1024x768]

OONIWA GALWANICZNE 377

zaś elektrodą dodatnią jest elektroda II rodzaju odwracalna wzglądem jonów siarczanowych: SOJ"/Hg₂SO«, Hg

®: HgjSO* + 2e~ - 2Hg + SOJ“

Suma tych reakcji jest reakcją ogniwa Westona:

Cd (w Hg) + HgjSO* - Cd¹* + SOJ- + 2Hg

zgodnie z którą SEM zalety nie tylko od aktywności jonów w roztworze (która w nasyconym roztworze CdSO. jest bardzo stabilna) ale również od aktywności Cd w amalgamacie:

£

, RT. (Cd¹*) • (SOJ-) 2£ "    (Cd)^-

Ogniwo to charakteryzuje się bardzo stabilną SEM, której nieznaczną zależność temperaturową przedstawia równanie:

Rys. 5.13. Ogniwo Westona

Potencjały dyfuzyjne

Rozważając SEM ogniwa z przenoszeniem: © Pt, H_a(l atm) | HCl(a,)i HCl(fl_a) | H_a, (I atm)Pt © wykazaliśmy, że zależy ona od dwóch procesów:

1)    reakcji elektrodowych,

2)    procesów przenoszenia jonów przez membranę rozdzielającą roztwory elektrodowe.

Pierwszy z tych procesów decyduje o wartości odwracalnych potencjałów elektrod, drugi natomiast jest źródłem tzw. potencjałów dyfuzyjnych. SEM Potincjał ogniwa z przenoszeniem jest więc sumą dwóch wielkości: SEM ogniwa bez ° ⁿ ZYJNV