371 [1024x768]

3g0 ELEKTROCHEMIA

Zmiana entalpii swobodnej dla tego procesu wyniesie:

(a-),

= ¹-• Aria--+f₊- ¹rin

(en,

(Na ¹), (Na¹),

Ponieważ zmiana entalpii swobodnej w procesie przeniesienia elektrolitu przez membranę jest równoważna wytworzeniu potencjału dyfuzyjnego, jego wielkość otrzymamy z równania:

AC = -FE_a czyli:

i¹ - -/-■

(a-),

‘(a-),'

RT (Na¹), F (Na¹),

W celu obliczenia aktywności jonów należy z równania Dcbye'a-Hitckela znaleźć współczynniki aktywności: są one takie same dla anionu i kationu w roztworze o tej samej sile jonowej /. Siły jonowe wynoszą:

- (0,01 • l^ł+0,0l • l^a)

0,01; //, - 0,1

/, = j (0,001 ■ 1¹ +0,001 • 1’) - 0,001;    = 0,031

Z równania Debye'a-H(ickela otrzymujemy:

-= -0,618 0,0591 log -0,392 0,0591 log

0,01 • 0,890 0,001 - 0,963 0,001 • 0,963 0,01 • 0.890

-0,0129 V.

Og y, = -0,5091	• 1^1 V7T = -0,0509 ="1,9491
y, » 0,890;	y. - yn..(l) - yoi-(l)
ogy, - -0,5091	1’ Y^. -0,0157 =1,9843
y, - 0,963;	y, - •/».•<.> - yci-(«
zatem

E*

Zależność SEM ogniwa od temperatury i ciśnienia

_{7 (} Zmiana entalpii swobodnej reakcji ogniwa związana jest z pracą elektryczną iNTAi.Hii ogniwa za pomocą równania (5.83):

SWOBODNI

(5.83)

1

^AG “ ~^nFE