71 (136)

^ojemność buforowa osiąga przy wartościach pK wielkości opty Tialne, a następnie maleje w obu kierunkach skali pH. Biologiczne znaczenie ma działanie histydyny, która jako jedyny aminokwas jest aktywna w fizjologicznym zakresie pH od 6 do 8.

4. REAKCJE CHEMICZNE AMINOKWASÓW

4.1.    Reakcje grupy karboksylowej

4.1.1.    Aminokwasy tworzą sole z zasadami

H₂NCH₂COOH + NaOH -► H₂NCH₂COONa + H₂0

4.1.2.    Aminokwasy tworzą z jonami metali ciężkich związki kompleksowe typu chelatowego (najbardziej znane z jonami miedzi). Analizy rentgenograficzne wykazały, że kompleksom lym należy przypisać strukturę oktaedryczną. W strukturach tych dwli< reszty aminokwasowe związane są z centralnym jonem melnlii poprzez swą grupę aminową i karboksylową, a wolne miejsca ku ordynacji wysycone są wodą.

ch₂ C —O

h₂c

0= C

Akwadiglicynianomiedź

4.1.3. Dekarboksylacja

Aminokwasy ogrzewane w obecności jonów miedzi stopniowo tk temp. powyżej 200°C lub gotowane z Ba/OH/₂ tracą C0₂ i pr/oi l«t dząw pierwszorzędowe aminy.

h₂n -ch-cooh ► h₂n-ch₂ + co₂

R    R

4.1.4. Estryfikacja

Najczęściej stosowaną metodą estryfikacji aminokwasów jest reakcja z bezwodnymi alkoholami w obecności katalizatorów (chlo-rowodór, silnie kwasowe wymieniacze jonowe):

,N-

-CH-COOH + R₁OH [h.,N-CH-COOrTI Cl “-► H₉N~CH-C00R,

R

I    ¹    ' ^H2° L ° I    U - HCI ^Z I    ¹

R

R

4.2. Reakcje grupy - NH₂

4.2.1.Tworzenie soli amoniowych z kwasami

Wodne roztwory takich soli mają odczyn kwaśny, ponieważ zasadowość grupy -NH₂ została zobojętniona przez co uwydatnił

się charakter kwasowy grupy - COOH:

+ cr

H₂N -CH-COOH + HCI

HoN -CH-COOH -^d I R

4.2.2. Reakcja z kwasem azotawym (met. van Slyke a 1910)

Wolne aminokwasy reagują z HNO2 podobnie jak l-rzędowe iiminy z wydzieleniem azotu, przy czym następuje zamiana grupy aminowej na grupę hydroksylową. Objętość wydzielonego azotu lont podstawą do ilościowego oznaczania aminokwasów:

HO-CH-COOH + H₂0 + N₂ R

h₂n -CH-COOH + hno₂ -R

4.2.3. N - acylowanie

Podczas ogrzewania w środowisku alkalicznym z chlorkami

147