analiza straceniowa

2) ANALIZA STRĄCENIOWA - PRECYPITOMETRIA

Należą tutaj wszystkie metody polegające na strącaniu oznaczanych substancji w postaci trudnorozpuszczalnych osadów o ściśle określonym składzie. Miareczkowa analiza strąceniowa nie stanowi zwartej całości jak np. alkacymetria. Każde oznaczenie jak i zastosowany wskaźnik stanowią odrębny przypadek. Głównym działem precypitometrii jest argentomertia. Wykorzystuje się w niej reakcje strącenia trudno rozpuszczalnych soli srebra ( AgCł, AgJ, AgSCN) przy urzyciu mianowanego roztworu AgN(>3. W argentometrii oznacza się jony Cl stosując dwojaki sposób miareczkowania.

a)    roztwór zawierający jony Cl" miareczkuje się bezpośrednio mianowanym roztworem AgN0₃. Indykatorem końca reakcji jest KjCrCL. Przebieg zachodzących reakcji jest następujący:

Ag⁺ + Cl” -> AgCI np. AgN0₃ + NaCI AgCł + NaN0₃

Nadmiar jonów Ag⁺ natychmiast reaguje z K2CrC>4 dając czerwonobrunatny osad

Ag₂Cr0₄ •

2Ag⁺ + C1O4² -> AgjCr0₄ ; 2AgNCb + K₂Cr0₄ -> Ag₂Cr0₄ + 2KNO3 Jest to tzw. metoda Mohra oznaczania chlorków.

b)    roztwór zawierający jony Cl” miareczkuje się pośrednio (miareczkowanie odwrotne). Klasyczną metodą pośredniego oznaczenia jonów chlorkowych jest metoda Wołharda:

Zakwaszony kwasem azotowym roztwór analizy (zawierający jony chlorkowe pochodzące np. z moczu, surowicy krwi) zadaje się ściśle określonym nadmiarem mianowanego AgNC>3.

Zachodzi reakcja:

AgNOj + NaCI -> AgCI + NaN0₃ + AgN0₃

nadmiar    nadmiar

Ag⁺ + Cl -» AgCI + Ag*

nadmiar    nadmiar

Następnie ta nadmiarowa ilość jonów Ag* miareczkuje się mianowanym roztworem rodanku amonu ( NH4NCS ; NIŁrN=C—S ). Tworzy się niezdysocjowany, aczkolwiek rozpuszczalny rodanek srebra - AgNCS.

AgN0₃ + NH4NCS AgNCS + NH4N0₃ Ag* + NCS" AgNCS

Wskaźnikiem zakończenia tej reakcji jest Fe₂(S04>₃' (NH^SC^ * 12H₂0 (ałun żełazowo-amonowy). Daje on z niezwiązanymi jonami NCS“ charakterystyczny czerwony barwnik o „barwie łososiowej”.

Fe⁺³ + NCS" Fe(NCS)₃

3