DSCF6732

72

E_P

= E,

AE

2

Szerokość połówkowa piku AE_P dla małych amplitud impulsu w przypadku procesów odwracalnych wyraża równanie:

AE_p

3.52 RT nF

Z podanych wartości wynika, że im więcej elektronów bierze udział w reakcji, tym szerokość połówkowa piku jest mniejsza.

Oznaczalność w polarografii pulsowej różnicowej wynosi 10^-8 mol/l dla procesów odwracalnych i 5-10'⁶ mol/l dla procesów nieodwracalnych. Rejestrowany sygnał jest jeszcze bardziej pozbawiony wpływów innych prądów, tzw. tła, niż w polarografii stałoprądowej, co pozwala na oznaczenie mniejszych stężeń.

Odczynniki

Elektrolit podstawowy: chlorek potasu (przekrystalizowany) roztwór o stężeniu c(KCI) = 0.5 mol/l.

Roztwory wzorcowe:

chlorek cynku cz.d.a„ roztwór o stężeniu c(ZnCI₂) = 1.000 ■ 10'² mol/l, siarczan (VI) kadmu cz.d.a., roztwór o stężeniu c(CdS0₄)⁼ = 1.000 • 10‘² mol/l,

siarczan (VI) manganu (II) cz.d.a., roztwór o stężeniu c(MnS0₄) =

= 1.000 • 10’² mol/l.

Żelatyna, 0.1% roztwór wodny.

Aparatura i sprzęt laboratoryjny

Kolbki miarowe pojemności 25 ml    2 szt.

Pipety wielomiarowe pojemności 5 ml z podziałką co 0.1 ml 4 szt. Pipeta wielomiarowa pojemności 1 ml    1 szt.

Pipeta automatyczna pojemności 20 pl    1 szt.

Zlewki pojemności 25 ml    5 szt.

Elektrochemiczny Miernik Uniwersalny (EMU)

Wykonanie ćwiczenia

1. Przygotować do analizy następujące roztwory:

1.1.    Do kolbki miarowej pojemności 25 ml przenieść 5 mi roztworu podstawowego, 1 ml żelatyny i uzupełnić wodą podwójnie destylowaną do kreski,

1.2.    Do kolbki miarowej pojemności 25 ml przenieść 5 ml roztworu podstawowego, 1 ml żelatyny, 3 ml roztworu wzorcowego chlorku cynku, 3 ml roztworu wzorcowego siarczanu (VI) manganu (II),

3 ml roztworu wzorcowego siarczanu (VI) kadmu. Uzupełnić do kreski wodą podwójnie destylowaną i wymieszać,

1.3.    Do kolbki miarowej pojemności 25 ml przenieść, 1 ml żelatyny, 5 ml roztworu podstawowego oraz po 20 pl wzorcowych roztworów: chlorku cynku, siarczanu (VI) kadmu, siarczanu (VI) manganu (II). Uzupełnić do kreski wodą podwójnie destylowaną i wymieszać.

2.    Roztwory przenieść do naczynek polarograficznych.

3.    Roztwory odtlenić przepuszczając przez nie argon w ciągu

5 min.

4.    Zdjąć polarogram stałoprądowy za pomocą EMU zgodnie z instrukcją obsługi.

Warunki pomiarowe:

-200 mV -1800 mV 10 mV 3.0 s 400 mm 198 mV 0.1 mol/l KCI żelatyna argon Zn, Cd, Mn

Potencjał początkowy Potencjał końcowy Krok zmiany potencjału Czas życia kropli Wysokość słupa rtęci

Potencjał elektrody odniesienia wzgl. NEW Elektrolit podstawowy Czynnik tłumiący maksima Warunki odtleniania Opis próbki

5.    Zdjąć polarogram za pomocą EMU.

Warunki pomiarowe:

-200 mV -1800 mV 10 mV 3.0 s 0.020 s 40.0 mV 400 mm 198 mV 0.1 mol/l KCI

Potencjał początkowy Potencjał końcowy Krok zmiany potencjału Czas życia kropli Czas trwania impulsu Amplituda impulsu Wysokość słupa rtęci

Potencjał elektrody odniesienia wzgl. NEW Elektrolit podstawowy