Przyklady Pytan


¦ydzia艂 Chemii, Uniwersytet Warszawski
Przyk艂ady pyta艅 egzaminacyjnych z Chemii Teoretycznej A
1. Co to jest przybli偶enie Borna-Oppenheimera. Jaki efekt fizyczny zaniedbuje. Dlaczego
jest ono tak czesto stosowane?

2. Co to jest powierzchnia energii potencjalnej? Jak sie ja oblicza?

3. Jakie punkty charakterystyczne na powierzchni energii potencjalnej maja szczeg贸lne
znaczenie dla chemii? Jak sie je znajduje?

4. Co to jest gradient i hessjan? Po co oblicza sie te wielko艣ci?

5. Naszkicowa膰 wykres krzywej energii potencjalnej V (R) dla moleku艂 dwuatomowych.
Na tym wykresie zaznaczy膰 energie dysocjacji D0, energie drga艅 zerowych ZPE,

elektronowa energie wiazania De. Jaki jest zwiazek pomiedzy tymi energiami? Kt贸ra

z nich mo偶na wyznaczy膰 do艣wiadczalnie?
6. Jak poziomy energetyczne czasteczki dwuatomowej zale偶a od liczb kwantowych J i

v? Co to jest rozwiniecie Dunhama?

7. Jakim wzorem wyra偶aja sie energia drga艅 zerowych oraz energie wzbudze艅 wibra-

cyjnych czasteczki tr贸jatomowej? Jak mo偶na obliczy膰 czesto艣ci drga艅 normalnych,

znajac powierzchnie energii potencjalnej dla moleku艂y?

8. Na czym polega rezonans Fermiego w widmie wibracyjnym czasteczki CO2?

9. Dlaczego najni偶sze poziomy wibracyjne czasteczki amoniaku sa rozszczepione i jak

wielko艣膰 tego rozszczepienia zmienia sie ze stopniem wzbudzenia wibracyjnego?

10. Poda膰 klasyfikacje sztywnych moleku艂 wieloatomowych w zale偶no艣ci od wielko艣ci

g艂贸wnych sk艂adowych tensora momentu bezw艂adno艣ci. Dla bak贸w jakiego typu znamy

prosty wz贸r na energie poziom贸w rotacyjnych?
11. Poda膰 posta膰 funkcji falowej metody RHF (Restricted Hartree-Fock) oraz metody
UHF (Unrestricted Hartree-Fock) dla stanu podstawowego czasteczki Li2. Czym

r贸偶nia sie te funkcje. Ile orbitali musimy obliczy膰 w ka偶dym przypadku.

12. Poda膰 posta膰 funkcji falowej metody RHF (Restricted Hartree-Fock) oraz metody
UHF (Unrestricted Hartree-Fock) dla stanu podstawowego atomu boru. Czym r贸偶nia
sie te funkcje. Ile orbitali musimy obliczy膰 w ka偶dym przypadku.

13. W jaki spos贸b mo偶na, znajac energie orbitalne otrzymane w metodzie Hartree-

-Focka, okre艣li膰 przybli偶ona warto艣膰 pierwszej energii jonizacji uk艂adu wieloelek-
tronowego, a jak warto艣膰 powinowactwa elektronowego tego uk艂adu?
14. Operator Focka zawiera: operator energii kinetycznej elektronu, potencja艂, pochodzacy

膯
od oddzia艂ywania z jadrami, operator J, odpowiadajacy mno偶eniu przez potencja艂,

膯
pochodzacy od wszystkich elektron贸w i tak zwany operator wymienny K. Kt贸re z

tych operator贸w zale偶a od wszystkich orbitali zajetych?

15. Czy energia Hartree-Focka jest suma energii orbitalnych? Jaka istotna informacja
dotyczaca energii obliczonych metoda Hartree-Focka wynika z faktu, 偶e metoda

Hartree-Focka jest metoda wariacyjna?

16. Z ilu i jakich funkcji sk艂ada sie minimalna baza Slatera dla atom贸w od Li do Ne?

17. Opisa膰 r贸偶nice miedzy zachowaniem funkcji Slatera a funkcji Gaussa o takim samym

wyk艂adniku.
18. Co oznaczaja liczby, wystepujace w symbolach minimalnych baz funkcji Gaussa:

STO-3G, STO-4G, STO-5G?
19. Co to jest diagonalizacja? Poda膰 przynajmniej dwa przyk艂ady wykorzystania diag-
onalizacji w chemii kwantowej.
20. Z ilu funkcji s i p musi sk艂ada膰 sie baza podw贸jnego 艣 (baza DZ) dla atomu wegla?

21. Z ilu funkcji sk艂ada sie baza konsystentnie korelacyjna (baza Dunninga) cc-pVDZ

dla atomu tlenu?
22. Poda膰 przyk艂ad wzoru stosowanego do ekstrapolacji wynik贸w do bazy zupe艂nej
(CBS). Jaka ekstrapolacja jest odpowiednia w obliczeniach energii SCF?
23. Kiedy metoda obliczeniowa jest konsystentna rozmiarowo (ekstensywna)? Poda膰
przyk艂ad metody konsystentnej rozmiarowo i metody, kt贸ra nie jest konsystentna
rozmiarowo.
24. Co to jest korelacja elektronowa? Na czym polega istota tego efektu?
25. Na jakie w艂asno艣ci moleku艂 korelacja elektronowa ma ma艂y wp艂yw, a jakie w艂asno艣ci
zale偶a od niej w krytyczny spos贸b?
26. Co to sa bazy jawnie skorelowane? Jakie maja zalety i zakres zastosowa艅?
27. Poda膰 definicje energii korelacji i wymieni膰 jej rodzaje dla czasteczek liniowych.

28. Wymieni膰 po trzy przyk艂ady zalet i wad metody Hartree-Focka.
29. Wymieni膰 g艂贸wne metody uwzgledniania korelacji elektronowej.

30. Czy metody CIS i CISD sa stosowane do obliczania energii korelacji i dlaczego?
31. Uszeregowa膰 wymienione warianty metody CI wed艂ug wzrastajacej dok艂adno艣ci:

CISD, FCI, CISDTQ, CID, CISDT.
32. Wymieni膰 wady metody CI.
33. Wskaza膰, kt贸re z wymienionych metod sa konsystentne rozmiarowo (ekstensywne):
MP2, CISD, CCSD, CCSD(T), CISDT, RHF, UHF.
34. Wymieni膰 metody obliczania momentu dipolowego moleku艂.
35. Wymieni膰 trzy sposoby obliczania polaryzowalno艣ci statycznej moleku艂.
2
36. Co to jest polaryzowalno艣膰 dynamiczna? Jakie informacje o czasteczkach zawiera?

Jaki jest jej zwiazek z energia oddzia艂ywania?

37. Uszeregowa膰 wymienione metody od najmniej do najbardziej dok艂adnych, biorac

pod uwage otrzymywane tymi metodami energie wzbudze艅: MRCISD, TD-DFT,

CIS, TD-HF, EOM-CCSD.
38. Poda膰 definicje energii oddzia艂ywania czasteczek A i B.

39. Wymieni膰 g艂贸wne wady i zalety metody supermolekularnej obliczania energii od-
dzia艂ywania.
40. Wyja艣ni膰, na czym polega b艂ad superpozycji bazy.
41. Scharakteryzowa膰 sk艂adowe, na jakie mo偶na podzieli膰 energie oddzia艂ywania cza-

steczek, gdy stosuje sie rachunek zaburze艅 o adaptowanej symetrii (poda膰, jaki

jest fizyczny mechanizm powstawania tych sk艂adowych energii oddzia艂ywania i jak
zachowuja sie warto艣ci tych sk艂adowych dla du偶ych odleg艂o艣ci)?

42. Okre艣li膰, jak zmieniaja sie dla du偶ych odleg艂o艣ci energie: elektrostatyczna, induk-

cyjna i wymienna dla uk艂ad贸w: HF He, He Ar, H+ Ne, H2O Na+, NH3 K+ itp.
43. Wyja艣ni膰, jakie zjawisko jest przyczyna wystepowania oddzia艂ywania dyspersyjnego.

Jak zmienia sie energia tego oddzia艂ywania dla du偶ych odleg艂o艣ci miedzy oddzi-

a艂ujacymi atomami. Jakie w艂a艣ciwo艣ci atom贸w pozwalaja wyznaczy膰 te energie.

44. Jaka jest zale偶no艣膰 energii oddzia艂ywania van der Waalsa moleku艂y z powierzchnia
kryszta艂u od odleg艂o艣ci moleku艂y od tej powierzchni? Jaka posta膰 ma ta zale偶no艣膰
od odleg艂o艣ci w przypadku oddzia艂ywania z powierzchnia grafenu?
45. Poda膰 definicje gesto艣ci elektronowej. Na czym polega g艂贸wna idea teorii funkcjona艂u

gesto艣ci DFT?

46. Dlaczego podanie gesto艣ci elektronowej jednoznacznie wyznacza energie moleku艂y?

47. Wymieni膰 najistotniejsze r贸偶nice pomiedzy teoria Hartree-Focka a teoria DFT w

sformu艂owaniu Kohna-Shama.
48. Czym r贸偶nia sie teorie Thomasa-Fermiego-Diraca (TFD), teoria DFT w przybli偶eniu

lokalnej gesto艣ci elektronowej (LDA) i teoria DFT w przybli偶eniu gradientowym

(GGA)? Uszeregowa膰 te teorie pod wzgledem rosnacej dok艂adno艣ci.

49. Do czego s艂u偶y teoria DFT zale偶na od czasu (TD-DFT)? Jakie sa jej g艂贸wne wady?
50. Na czym polega zasadnicza r贸偶nica pomiedzy termodynamika fenomenologiczna i

statystyczna?

51. Co to jest mikrostan uk艂adu w kwantowej i klasycznej mechanice statystycznej?
Poda膰 postulaty termodynamiki statystycznej.
52. Poda膰 statystyczna definicje temperatury i entropii. Obja艣ni膰 wszystkie symbole.

3
53. Zdefiniowa膰 rozk艂ad kanoniczny Gibbsa. Co to jest suma statystyczna Q i jak wia偶e

sie ona z energia swobodna i z entropia uk艂adu.

54. Co to jest molekularna funkcja podzia艂u? Poda膰 wz贸r, wia偶acy sume statystyczna z

funkcja podzia艂u. Jakie sa ograniczenia stosowalno艣ci tego wzoru?
55. Co to sa: translacyjna, rotacyjna i elektronowa funkcja podzia艂u? Jak funkcje te

wia偶a sie z molekularna funkcja podzia艂u?

56. Jak pojemno艣膰 cieplna H2 zale偶y od temperatury? Poda膰 przybli偶ona warto艣膰 tej
pojemno艣ci dla T = 12 K, T = 500 K oraz T =6000 K.
57. Jak ci艣nieniowa sta艂a r贸wnowagi reakcji dysocjacji termicznej NO N+O wyra偶a sie

poprzez funkcje podzia艂u dla NO, N i O oraz przez energie dysocjacji NO?

58. Jakie funkcje podzia艂u i jaka energia potrzebne sa do obliczenia szybko艣ci reakcji
F+H2 HF +H metoda kompleksu aktywnego Eyringa?
59. Co to jest potencja艂 chemiczny i jakie ma znaczenie? Poda膰 jego definicje statysty-

czna.

60. Zdefiniowa膰 wielki rozk艂ad kanoniczny Gibbsa. Co to jest wielka suma statystyczna
艣 i jak wia偶e sie ona z entalpia swobodna oraz z iloczynem ci艣nienia i objeto艣ci pV

uk艂adu.
61. Co to sa statystyki kwantowe i kiedy musimy je stosowa膰? Jakie nowe efekty fizyczne
przewiduja? Kiedy mo偶emy o nich zapomnie膰 i stosowa膰 klasyczna statystyke Max-

wella-Boltzmanna?
62. Poda膰 wyra偶enie na klasyczny rozk艂ad kanoniczny Gibbsa oraz klasyczna sume

statystyczna Qclas.
4


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Opracowanie przyk艂adowych pyta艅 (3)
numerki odpowiedzi do przyk艂adowych pyta艅
Przyk艂ady pyta艅 na egz MetodyMatAkustyki 14
500 przykladowych pytan test
Przyk艂ady pyta艅 egzaminacyjnych 2014
Test czysty ?iA egzamin5 pytan przyklad
Przyk艂adowe propozycje pyta艅 na Egzamin Dyplomowy In偶ynierski
10 Najtrudniejszych Pytan Rekrutacyjnych wraz z przykladami [miner]
cw6 arkusz obliczeniowy przyklad
Egzamin 08 zbior zadan i pytan

wi臋cej podobnych podstron