122522

3. Wyprowadzenie rów nania Clausiusa-Clapevrona.

Krzywe te dzielą płaszczyznę (p,T) na trzy obszary -trwałości fazy stałej, trwałości fazy ciekłej i trwałości fazy gazowej.

Rozważam dwa bliskie stany równowagi czyli dwa bliskie punkty na krzywej równowagi.

G_a = Gp pierwszy punkt na krzywej

P

G_a + dG_a = Gp + dGp drugi, bliski

pierwszemu punkt na krzywej Zgodnie z rozważaniami (p. 1 wykładu) G₀ + V_udp - S_edT = G_p + Vpdp - SpdT V_udp - S_edT = Vpdp - SpdT

Porządkuję według zmiennych V_udp-Vpdp=S_adT-SpdT

dp    (S_a-Sp)    dp    AS

dT    (V₀-Vp)    dT    AV

skoro każda przemiana fazowa jest izobaryczna to

dp AH.f

— =--— dokładne row nanie na

dT    T * AV_pf

krzy wą równowagi fazowej ( parowania, topnienia lub sublimacji).

4. Nachylenie krzywych równowagi.

FAZY	NAZWA PRZEMIANY	AHpf	^AVpf	dp/dT
ciccz-para	parowanie	+	+	+
para-ciecz	skraplanie	-	-	+
ciało stałe-gaz	sublimacja	+	+	+
gaz-ciało stałe	resublimacja	-	-	+
ciało stałe-ciecz	topnienie	+	+(-)	+(-)
ciecz-ciało stałe	krzepnięcie	-	•(+)	+(-)
ciało stałe-ciało stałe	7	7	7	różnie

5. Krzywa parowania - scałkowane równanie Clausiusa-Clapeyrona.

dp _ ASpar dT Ay^

^AHnar

a) Przyjmuję. że AS_par =-— bo przemiana fazowa biegnie przy T=const i przy p=const

b) Przyjmuję, że AV_par = V_pary - V_decz * V_pafy

objętość cieczy jest pomijalnie mała w porównaniu z objętością pary.

RT

c) Przyjmuję, że y^ = — para jest gazem doskonałym.

Wracając do równania wyjściow-ego:

2

Opracowanie: dr in2. B. Andrus/kieuic/