87235

RT,    o(ai^2ł)

Przyjmujemy, ze: —* ₀|_{Ql(CłH |0}j~p) “ ⁰.ponieważ

Dfcu^j-DjCulC.H.Oj²-²')

Otrzymujemy więc, że: consi = £_v;(cu²*)—^ln/J oraz:

zF

fi_V2 (cu(C₄H .Oj²-²') = co list - p ^ln([c ,H .O²’])

Powyższa zależność wskazuje na liniowy przebieg funkcji: Ey₂ = /'|ln(|c_jH_J0²H}.

Z równania prostej można wyznaczyć liczbę koordynacyjną kompleksu: p oraz stalą trwałości kompleksu: (3.

Polarograficzne badanie kompleksowych jonów metali polega na pomiarze przesunięcia potencjałów redukcji jonów metali na rtęciowej elektrodzie kroplowej w funkcji stężenia ligandu. Pomiaru dokonuje się metodą zmiennoprądową, w której na liniowo wzrastające napięcie nakłada się zmienne napięcie prostokątne w celu wyeliminowania prądu pojemnościowego wywołanego ładowaniem warstwy podwójnej.

W tym celu pomiary wykonuje się w końcowej fazie trwania impulsu, kiedy zmiany prądu wywołane powiększaniem się kropli są pomijalne. Wyeliminowanie z pomiaru prądu pojemnościowego pozwala stosować tą metodę dla roztworów o stężeniach substancji badanej rzędu lCr⁸ mol/dm³. Stosowanie kroplowej elektrody rtęciowej jest korzystne z wielu powodów:

•    Powierzchnia takiej elektrody stale się odnawia (za każdą kroplą), co przeciwdziała gromadzeniu się na niej większych ilości produktów redukcji, które zmieniając naturę katody zmieniałyby warunki wydzielania się jonów. Dzięki temu możliwe jest uzyskanie powtarzalnych wyników.

•    Większość metali tworzy z rtęcią amalgamaty, dzięki czemu produkty redukcji nie zagęszczają się na powierzchni kropli rtęci, lecz wnikają do jej wnętrza: zapobiega to reakcjom wtórnym między produktami redukcji a jonami dążącymi do elektrody, co mogłoby zakłócić przebieg procesu.

•    Wysokie nadnapięcie potrzebne do wydzielenia wodoru na elektrodzie rtęciowej umożliwia polaryzację kroplowej elektrody rtęciowej w zakresie +0,7 do -2,3V

3.Aparatura i odczynniki.

-    polarograf zmiennoprądowy

-    naczynko polarograficzne

-    układ do pomiaru potencjału elektrody kroplowej względem NEK (miliwoltomierz elektroniczny oraz NEK)

-    ultratermostat

4.Wykonanie ćwiczenia.

a)    Uruchomiono ultratermostat, temperaturę nastawiono na t = _°C,

b)    Sporządzono 4 roztwory zawierające: żelatynę, CuS0₄ oraz winian potasu.