87419

Reakcje kompleksowania

Kompleksy proste - tworzone z ligandami, które maja jeden atom ligandowy; w ich cząsteczkach mogą występować różne ligandy (NH₂, H₂0, N₂H4, H₂0₂, Cl , Br, I, SCN, CN, Nj),

Kompleksy chelatowe - pierścieniowe kompleksy powstające z udziałem ligandów, w których występują przynajmniej 2 atomy donorowe zdolne (ze względów sferycznych) do utworzenia wiązań z jonem centralnym.

Pary jonowe - kompleksy asocjacyjne - powstające z udziałem 2 jonów (najczęściej kompleksowych) o przeciwnych ładunkach (na zasadzie oddziaływań elektrostatycznych)

Kompleksy wielordzeniowe - zawierające więcej niż jeden jon centralny. Powstają, gdy wielokleszczowy ligand wiąże się z więcej niż jednym jonem metalu.

Parametry (termodynamiczne i kinetyczne) charakteryzujące kompleksy Ręakęję EDTA z jonami mętali;

Krzywe miareczkowania.    Punkty:    punkt początkowy:    pMe=-logc_N1c; przed    PR:

pMe=-logCMe[(vo-v)/(v₀+v)j; w PR: pMe=l/2*log(2B_Mel/c_Me);po PR: pMe=logBMe+log((v-v₀)/v₀). Kształt taki jak w normalnym miareczkowaniu kwasu z zasadą.

Wskaźniki:

Czerń eriochromowa T: w roztworach kwaśnych-czerwona, w ph=7-ll - niebieska, w zasadowych pomarańczowa; w ph=9-10 tworzy z jonami metali różowo-fioletową postać. Najtrwalsza z magnezem.

Kaleamit: kwas-czerwona, od 8-12 niebieska, alkaliczne czerwono-pomarańczowa, z jonami metali w środowisku 9-11 intensywnie czerwona.

Fiolet pirokatechinowy: kwas-czerwona, 2-6 żółta, 6-9 fiolet, alkaliczne czerwono-fiołkowe. Tworzy niebieskie kompleksy z jonami metali

Mureksyd: do 9- czerwono-fiołkowe, dalej fioletowe (Ca w ph=12-13; Ni, Cu Co) kompleksy-róż Kwas sulfosalicvlowv (Fe^Jł w środowisku kwaśnym tworzy się czerwono-fioletowy kompleks, barwa znika po PK odbarwia się )

Inne: metaloftaleine (Ba, Sr, Ca) oranż ksynelonowy (Bi, Al, Pb, Fe), tiron (Ti, Fe)

Wskaźniki redoks: błękit wariaminowy (odbarwia sie) 3,3'-dimetylonaftydyna (barwi się)

Mechanizm działania metalowskaźników

W określonych warunkach miareczkowanie tworzą one z oznaczanym jonem metalu barwny kompleks, o warunkowej stałej trwałości dostatecznie mniejszej od warunkowej stałej trwałości w tym roztworze kompleksu metal-EDTA. Uwolniony w PK miareczkowania z kompleksu z metalem wskaźnik (In ) ma Inną barwę niż kompleks lub jest bezbarwny. W końcu miareczkowania z EDTA zachodzi reakcja: Meln + EDTA -> MeEDTA + In. W odpowiednich pH wskaźnik tworzy barwny kompleks z jonem metalu, który ma się zmienić po miareczkowaniu z EDTA.

2