98103

O? + HjOi —>HO* + OH + O: (reakcja Hober Weisa)

Rodniki ponadtlenkowe w połączeniu z dużą ilością uwalnianego tlenu oraz wespół z rodnikami hydroksylowymi tworzą system OKSYDO-REDUKUJĄCY rozkładający wiele związków pierścieniowych. System ten jest jednak zabójczy dla organizmów żywych, dlatego produkują one dysmutazy w celu neutralizacji tych rodników:

. dysmuiara

2 0₂ + 2ti-> h₂o₂ + o₂

Ogólnie zostało zaakceptowane, iż u wszystkich dysmutaz jon metalu (M) katalizuje reakcję dysmutacji rodników ponadtlenkowych na drodze cyklicznego mechanizmu redukcyjno-utleniającego:

M¹* + ó; -* M²’ + 0₂

M²* + Ój- +2H* -> M³* + H₂0₃ Usuwanie nadtlenku wodoru przeprowadza katalaza:

katalas.u

2 H₇0,-*3 H.O + O,

PEROKSYDAZY

Są to enzymy katalizujące utlenianie nadtlenkiem wodom różnych substratów, w tym aromatycznych. W reakcji dochodzi do redukcji nadtlenków. Peroksydazy zawierają w swojej cząsteczce Fe, Mn lub Se. Najpierw tworzony jest kompleks żelaza z wodą a następnie utlenianie donatora wodom AH2 do produktu A. Donatorami wodom mogą być łańcuchy alifatyczne:

Fe³* (Hfi) + H20₂-> Fe³* (H,0,) + H,0 Fe³* (H2O2) + AH; -> Fe³* (OH) + AH + H₂0 AH + Fe³* (OH) -> Fe³* (H₂0) + A

Do najbardziej znanych enzymów z tej grupy należy peroksydaza glutationowa. odkryta w 1970 r. Jest to enzym zależny od selenu, gdyż selen, jako jedyna grupa prostetyczna. wchodzi w skład centrum aktywnego w formie selenocysteiny. Enzym ten ma 4 identyczne podjednostki.

Peroksydaza ligninowa (Fe) katalizuje wiele reakcji utleniania w alkilowym łańcuchu bocznym związków ligninowych. Do utleniania potrzebuje nadtlenku wodoru. Rozrywa wiązania Ca-Cb w łańcuchach bocznych, wiązania eterowe i utlenia benzylowe grupy alkoholowe do ketonów lub aldehydów. Pizy utlenianiu ligniny peroksydaza współdziała z alkoholem weretrylowym.

OKSYDAZA CYTOCHROMOWA

Enzym z grupy oksydaz zawierający Fe i Cu, używający tlen, jako akceptor wodoru. Stanowi ostatnie ogniwo łańcucha oddechowego. Znana jest pod nazwami kompleks cytochrom a i cytochrom a3. Występuje u wszystkich organizmów tlenowych.

MONOOKSYGENAZY

Katalizują wbudowanie jednego atomu cząsteczkowego tlenu do substratu, podczas gdy 2 jest redukowany do wody.