5792343813

Oznaczenia: ij>i_s jako ls, tp2s jako 2s Funkcja falowa dla singletu

(72)

(73)

(74)

(75)

(76)

'« = §[1®(1) ' 2.(2) + 2s(l) ■ ls(2)][or(l) • 0(2) - 0(1) ■ a(2)J

= i[ls(l)a(l)2s(2)/3(2) + 2_s(l)a(l)ls(2)/3(2) -ls(l)/3(l)2s(2)a(2) - 2s(l)/?(l)ls(2)a(2)]

_ 1,1 ls(l)ct(l) ls(2)a(2) I _

“ 2⁽| 2s(l)/3(l) 2s(2)0(2) J

\)==l(Wi~W₂)

I ls(l)0(l) U(2)0(2)

| 2s(l)a(l) 2s(2)a(2)

Jedna z funkcji falowych dla trypletu (Ms=0, wartość rzutu wypadkowego spinu na wyróżniony kierunek wynosi 0)

= i[l_S(l) ■ 2s(2) - 2«(1) • 1s(2)][q(1) -0(2) + 0(1) ■ c(2)}    (77)

(78)

(79)

(80)

(81)

‘I- = i[ls(l)a(l)2a(2)/3(2) - 2s(l)a(l)ls(2)/3(2) +ls(l)/3(l)2s(2)a(2) - 2s(l)/?(l)ls(2)a(2)]

₌ 1.1 l»(l)o(l) 1»(2)«(2) I

2'| 2s(l)/3(l) 2s(2)0(2) |

|)=,i(Wi + W₂)

I ls(l)/3(l) ls(2)0(2) | 2s(l)a(l) 2s(2)a(2)

Zatem, te same konfiguracje (wyznaczniki) pojawiają sią dla różnych stanów wzbudzonych (tu zarówno dla stanu singletowego jak dla trypletowego atomu helu).

Funkcja falowa w postaci jednego wyznacznika nie nadaje się do opisu stanu układu otwartopowłokowego, dla którego występuje pojedyncze obsadzenie więcej niż jednego orbitalu, a spin całkowity jest niższy niż najwyższy możliwy dla danej konfiguracji.

Metoda UHF (Unrestricted Hartree-Fock; jeden wyznacznik - różne orbitale dla różnych spinów) może prowadzić do niefizycznych stanów, które nie mają określonej wartości całkowitego spinu.

14