606616442

190

PRZEMYŚL CHEMICZNY

23 f 1939)

z drugiej ziś—zastosowane być mogą z pożytkiem do rozważania nowych problemów, które związane są z rozwojem nowych materiałów elastycznych—tj. różnych gatunków kauczuku syntetycznego.

Autor wyraża gorące podziękowanie dr. A. Van Rosse-mowi, Dyrektorowi Holenderskiego Instytutu Kauczukowego w Delft za łaskawe pozwolenie korzystania z biblioteki Instytutu.

ZE SPRAWOZDAŃ POLSKIEJ AKADEMII UMIEJĘTNOŚCI

Comples-rendus dc PAcndemie Polonuise des Sciences el des Letlrcs

H,S + H.O

= CH,. C_eH

H,S + H_tO

Na posiedzeniu zwyczajnym wydziału matematyczno-przyrodniczego z dn. 17 czerwca 1937 r. czł. K. D z i e wo ń s k i przedstawił pracę, wykonaną wspólnie z p. M. Marusińską, pt. Studia nad i-metylo-4-acetonaftalenem.

Działając chlorkiem acetylu na a-metylonaftalen w obecności chlorku glinu otrzymuje się l-metyIo-4-acctyłonafta-len (słupki, p. t. 41°). Konstytucję tego ketonu określili autorzy na podstawie przemian jego oksymu (p. t. 125°) najpierw w l-metylo-4-acetaminonaftalen (p. t. 171°), a następnie 1 -metylo-4-aminonaftalen (p. t. 52°, Ann. 402. 51. 1913).

CH,. C,₀H_#. GOCH, —> CH₃. C₁₀H_fl. C ( : NOH). CH, —

(i)    U)

—* CH,. C_ł0H,. NHCOCHa —> CH,. C_I0H_e. NH,

(l)    (4)

Przedmiotem badań były z kolei następujące reakcję 1 -metylo-4-acetonaftalenu:

1)    utlenienie za pomocą podchlorynu sodowego i przemiana w kwas l-metylo-4-naftoesowy (I3er. 55, 1835(1922) p.t. 175°, CH,.C,₀H«.COOH),

2)    uwodorzenie za pomocą cynku amalgam. i kwasu solnego i przemiana w l-metylo-4-ctylonaftalen (p. wrz. 122°/40 mm) CHa.CioH₆.C₇H₅, (pikrynian, p.t. 99°),

3)    działanie bromkiem metylomagnezowym i przemiana w dwumetylo- (l*-metylo-naftylo-4')-karbinoI, p.t. 86°, CH_J.C₁oH_tt.C(CH₃)_ł.OH, oraz l-metylo-4-izopropenilo-naf-talen, (p. wrz. 14S°/16 mm), CH₃.Ci₀H_c.C(CH₃): CH₂; ten związek poddany uwodorzeniu tworzy l-metylo-4-izopro-pilonafcalen, (p. t. 196°) CH,.Ci₀H₄CH.(CH,),.

4)    kondensacja trójcząsteczkowa w obecności aniliny i jej chlorowodorku w temp. 170° i przemiana w 1,3,5-trój-l’-metyIonaftyIo-4'-benzen (p. 1.186°):

Przedmiotem badań, przeprowadzonych wspólnie z współpracownikami pp. K. Perchorowiczówną, W. Krawczykówną i S. Dziaczkowskim były następujące reakcje ketonów grupy naftalenu z połączeniami typu tiokarbanilidu:

1) kondensacja 1 -mctyIo-4-acetonaftalenu z tiokarba-nilidem, połączona z syntezą 2-(4'-metyIo-rnaftylo)-4-ani-linochinoliny (p.t. 215°)

C_aH_BNH. CS. NHC_dH_s + CH,. C_l0H_e. COCH, =

(I)    (4)

NHC₆H₅

/C — C,„H,. CH; ⁺

2) kondensacja l-metyIo-4-acetonaftalenu z tiokarbo-p, p-toluidem, połączona z syntezą 2-(r-metyIo-naftylo-4’)-4-toluidyno-6-metylochinoliny (p. t. 196°)

CH,. C_#H₄NH. CS. NHC_eH₁. CH₃ + CH,. C₁₀H₄. COCH,=

(4)    (O    (i')    (4*) (O    (4)

NHC₆H₄. CH

/^CH

C —C_l0H₄.CH,

(4)    <0

3) kondensacja 2-metylo-6-acctonaftalenu z tiokarba-nilidem, połączona z syntezą 2-(2'-metylonaftylo-6')-4-ani-linochinoliny (p.t. 172°)

C₆H₅NH. CS NHC_eH_$ 4- CH,. C_ł0H₄. COCH, =

(z)    (6)

NHC₆H₅

3 CH₃ • C,₀H_e. COCH, —►

,C₁₀H_e. CHa

/CH = C\

- >CH,.C_l0H₆ — C<    CH    +3 H«0

'CH — CZ

NDi₀H, . CH,

i wreszcie:

5) reakcja z siarką, której produktem okazał się barwik czerwony kadziowy:    bis-4’-metylo-2,l-naftotioin-

dygo, C_ltH_ieO,S,, (p.t. pow. 410°)

= c₄h₄

/^CH

C — C₁₀H_e. CH

+ HaS + H_tO

2 CH₃.C₁₀H,.COCH,-f6S—>

4) kondensacja 2-propioniIonaftalenu z tiokarbanilidem, połączona z syntezą 2-j3-naftyIo-3-metyIo-4-aniIinochinoli-ny (p.t. 179°)

C«H_&NH. CS. NHC_eH_a -f CH,. CH,. CO. C₁₀H₇ =

(2)

NHC_eH₆

•CH₃ • C

10

_H/^C<x _c__c/^c<>\

' S /    \ S /

C_ł0H,.CH,+4 H,S.

C.H,

c_ioh₇

+ H,S + HtO

Czł. K. Dziewoński przedstawił pracę, wykonaną wspólnie z p. M. Marusińską i p. J. Mos zewem, pt. Syntezy i przemiany połączeń typu 2-naftylo-4-ary-loamino-chinolin.

Praca zawiera opis licznych pochodnych czterech wspomnianych wyżej zasad i ich przemian hydrolitycznych, zachodzących przy ogrzewaniu z ługiem alkoholowym pod ciśnieniem. Jako produkty tych ostatnich reakcji, zachodzących