9693892058

leżności od sposobu prowadzenia rozkładu, rodzaju i składu atmosfery gazowej nad próbką itd.

3. Ullmann [34] podaje dla NiC_o0 ..2H_o0, że traci on wodę

po ogrzaniu do 150 C a w temp. 200-250 C rozkłada się z wytworzeniem Ni lub NiO. W porównaniu z poprzednimi solami literatura dla szczawianu magnezu Jest najuboższa.

Z porównania danych literaturowych z otrzymanymi teinogramami wynika, że pierwszy endotermiczny efekt cieplny u katalizatorów wszystkich serii odpowiada odwodnieniu dwuwodnych szczawianów mieszanych, zaś następny egzotermiczny efekt cieplny odpowiada spalaniu bezwodnego szczawianu na tlenki |34] • U katalizatorów nie zadzierających magnezu serii 0 i K (rys. 7-9) obserwuJemy poza tym wyraźnie występujące efekty cieplne -endotermiczny i egzotermiczny - które odpowiadają prawdopodobnie reakcji powstałych tlenków metali z CO względnie tlenem powietrza.. Jak wynika z literatury [32] efekty te są bardziej prawdopodobne przy rozkładzie Co C^O , gdzie obok kobaltu metalicznego powstaje CoO i Co_0 niż u Ni, stąd większe wartości tych efektów cieplnych u 0 i 10'$ Ni (rys. 7, 8/ niż u 100$$ Ni (rys. 9).. Drugi egzotermiczny efekt cieplny jest u wszystkich katalizatorów serii 0 i K jednakowy. Zjawisko to jest trudne do uzasadnienia.

U katalizatorów serii 0 i K zawierających magnez obserwujemy głównie dwa pierwsze efekty cieplne, odwodnienie i rozkład bezwodnych szczawianów. Dalsze efekty cieplne są albo słabo zaznaczone, lub przesunięte do wyższych temperatur.

Temperatury efektów cieplnych serii K (nie zawierającej magnezu) oraz K (zawierającej mało magnezu) są zbliżone, natomiast dwukrotnie większa ilość Mg w katalizatorach serii 0 powoduje większe różnice temperatur poszczególnych efektów cieplnych.

Temperatury rozkładu katalizatorów serii 0 i K są niższe od temperatur rozkładu czystego MgC_?0 , która wynosi od 400-430 C. Wynika z tego,, że w obecności szczawianów Ni i Co rozkład Mg C~0 do tlenku przebiega w temp, niższych co jest jednym z wielu przykładów katalizy w układach:    reagenty

f.stała /katalizator faza stała To samo zjawisko przy rozkładzie mrówczanów mieszanych NiMg stwierdził Rienacker I22J .

Drugim czynnikiem, który powoduje zmiany w temperaturach obydwu efektów cieplnych jest zawartość Ni w katalizatorach surowych. Ze wzrostem $■$ wartości Ni zawartość (Ni+Co) w ka-

44