Aminy

N

H

R

H

:

N

H

R

H

:

N

H

R

R

:

N

H

R

R

:

N

R

R

R

:

N

R

R

R

:

N

H

H

H

:

N

H

H

H

:

amina
pierwszorzędowa

amina
drugorzędowa

amina
trzeciorzędowa

amoniak

N

:

N

:

N

:

N

:

inwersja

N

R

R

R

R

+

N

R

R

R

R

+

czwartorzędowa
sól amoniowa

108

o

hybrydyzacja sp

3

Nomenklatura amin

CH

3

NH

2

(CH

3

)

2

NH

(CH

3

)

3

N

(CH

3

)

4

N

+

Br

metylo

amina

di

metylo

amina

tri

metylo

amina

bromek

tetra

metylo

amoniowy

Grupa -NH

2

jako podstawnik

CH

3

CHCH

2

CH

3

NH

2

2-

amino

butan

CH

3

CHCH

2

CH

3

N

C

H

3

CH

2

CH

3

2-(

etylometyloamino

)butan

N-etylo-N-metylo-2-butanoamina

NH

2

NH

2

cykloheksyloamina

anilina

CH

2

NH

2

benzyloamina

N

N

N

H

N

H

N

H

N

H

N

N

H

N

N

pirydyna

chinolina

pirol

indol

imidazol

piperydyna

pirolidyna

pirymidyna

Atom azotu ma nr. 1

Własności zasadowe amin

N

N

+

H

H

OH

:

+

+

OH

-

OH

-

Aminy alifatyczne są mocniejszymi zasadami od amoniaku
Elektrodonorowy wpływ podstawników alkilowych stabilizuje
jon amoniowy

Grupy elektrodonorowe zwiększają zasadowość amin

„ elektroakceptorowe zmniejszają zasadowość amin

Własności kwasowe amin

n-C

4

H

9

Li +

N

H

N

Li

+

+ n-C

4

H

10

LDA

Własności kwasowo-zasadowe amin i amidów

R

N

O

H

H

: :

:

R

N

O

H

H

: :

:

R

N

O

H

H

: :

:

R

N

O

H

H

: :

:

-

+

Protonowanie

na atomie tlenu

Powstały kation jest stabilizowany

przez rezonans

Sole amin

N

H

R

H

:

N

H

R

H

:

N

+

H

R

H

H

Cl

H Cl

+

Amina + związek obojętny

Eter, H

2

O, HCl

Eter, H

2

O, HCl

Warstwa eterowa

Związek obojętny

Warstwa wodna

sól aminy

Eter, NaOH

Eter, NaOH

Warstwa eterowa

amina

Warstwa wodna

NaCl

R C

O

O

RNH

3

+

R C

O

O

RNH

3

+

R C

OH

O

RNH

2

+

R C

OH

O

RNH

2

+

racemiczny kwas

(R, S)

enancjomerycznie
czysta amina (S)

sól (R, S)
i

(S, S)

Diastereoizomeryczne

sole amoniowe

(R, S)

(S, S)

Kwas (R)

Kwas (R)

Kwas (S)

Kwas (S)

Chiralne aminy jako odczynniki do rozdziału racematów

O

H

C

CH

3

H

COOH

(R)

O

H

C

CH

3

H

COOH

(R)

O

H

C

CH

3

H

COOH

(S)

+

O

H

C

CH

3

H

COOH

(S)

+

Racemiczny

kwas mlekowy

C

CH

3

H

NH

2

(R) –1-fenyloetyloamina

C

CH

3

H

NH

2

(R) –1-fenyloetyloamina

O

H

C

CH

3

H

COO-

C

H

3

C

H

NH

3

+

sól (R, R)

O

H

C

CH

3

H

COO-

C

H

3

C

H

NH

3

+

sól (R, R)

O

H

C

CH

3

H

COO-

C

H

3

C

H

NH

3

+

sól (S, R)

O

H

C

CH

3

H

COO-

C

H

3

C

H

NH

3

+

sól (S, R)

Synteza amin

Reakcje S

N

2 halogenków alkilowych

H

3

N

: + R-X RNH

3

+

X

-

RNH

2

RNH

2

+ R-X R

2

NH

2

+

X

-

R

2

NH

S

N

2

NaOH

NaOH

R

2

NH

+ R-X R

3

NH

+

X

-

R

3

N

R

3

N

+ R-X R

4

N

+

X

-

NaOH

Redukcja aromatycznych związków nitrowych

NH

2

NO

2

3H

2

, Ni

3H

2

, Ni

SnCl

2

, HCl

SnCl

2

, HCl

Zn, HCl

Zn, HCl

Redukcja amidów

LiAlH

4

R

C

O

N

R"

R'

R

C

H

2

N

R"

R'

R’ i/lub R” atom H, grupa alkilowa lub arylowa

Redukcyjne aminowanie aldehydów i ketonów

NH

3

R

2

NH

O

RNH

2

N-R

+

O

RNH

2

N-R

+

H

2

, katalizator

NaBH

3

CN

NH-R

2

o

amina

NH

2

NR

2

1

o

amina

3

o

amina

Diazowanie amin aromatycznych

NH

2

HONO

N

2

+

Cl

-

N

2

+

Cl

-

+

+

2H

2

O

N O

O

H

0 – 5

o

C

H

2

O

HCl,

0 – 5

o

C

H

2

O

HCl,

NaNO

2

+ HCl

N O

O

H

:

:

:

:

:

N O

O

H

:

:

:

:

:

+

H

+

N O

O

H

H

:

:

:

N O

O

H

H

:

:

:

N O

:

:

:

+

N O

:

:

:

+

N O:

:

:

+

N O:

:

:

+

NH

2

Ar

:

+

N

N

Ar

N O

N

Ar

H

H

+

:

:

:

N O

N

Ar

H

H

+

:

:

:

N O

N

Ar

H

:

:

:

:

N O

N

Ar

H

:

:

:

:

N OH

N

Ar

H

:

:

:

+

N OH

N

Ar

H

:

:

:

+

+ H

+

+ H

+

:

Jon arylodiazoniowy

F

Cl

Br

I

H

OH

CN

H

3

PO

2

H

3

PO

2

H

2

O, H

+

H

2

O, H

+

HBF

4

HBF

4

KCN
Cu

2

(CN)

2

KCN
Cu

2

(CN)

2

HBr
Cu

2

Br

2

HBr
Cu

2

Br

2

KI

KI

HCl
Cu

2

Cl

2

HCl
Cu

2

Cl

2

N

2

+

N

2

+

N

N

:

:

N

N

:

+

+

N

N

:

:

N

N

:

+

N

N

:

+

+

N

N

:

+

OH

+

OH

N

N

OH

-

p-hydroksyazobenzen

N

N

:

+

N

N

:

+

OH

+

OH

N

N

OH

-

p-hydroksyazobenzen