1
Politechnika Świętokrzyska
Wydział Mechatroniki i Budowy Maszyn
Laboratorium Silników Cieplnych
1
Dr inż. Piotr Łagowski
Procesy zachodzące w katalizatorze to dopalanie gazów
spalinowych
polegające
na
chemicznym
przekształceniu
szkodliwych substancji w związki nieszkodliwe, najczęściej
obniżając temperaturę przebiegu reakcji.
Budowa katalizatora
nośnik ceramiczny (krzemian aluminiowo magnezowy) lub
nośnik metalowy,
warstwa pośrednia,
powłoka aktywna katalitycznie.
Nośnik zbudowany jest w formie tysięcy kanalików o bardzo
małym przekroju, przez które przepływają spaliny. Kanaliki
nośnika ceramicznego (metalowego), są pokryte porowatą
warstwą pośrednią co zwiększa powierzchnię czynną dopalacza
7000 razy. Na tę warstwę pośrednią nanoszona jest powłoka
aktywna, której rodzaj zależy od powstających w procesie
spalania szkodliwych substancji (zależnie od λ = 1, λ > 1).
2
Katalizator trójdrożny ma powłokę aktywną wykonaną z platyny (Pt), Rodu
(Rt) i palladu (Pd). Określenie „katalizatortrójdrożny" oznacza, że zachodzą
w nim trzy niezależne od siebie reakcje katalityczne.
W zależności od temperatury katalizator ze skutecznością 98%, zamienia
NO
x
, CO i HC, w przedziale λ = 0,995-1,005 (okno Lambda),
na CO
2
, H
2
O i N
2
.
3
Budowa i działanie katalizatora
Rys.1. Podział katalizatorów
4
Rys. 2. Rodzaje nośników
5
Zalety i wady nośnika ceramicznego w
porównaniu do nośnika metalowego
Zalety.
Nośnik
ceramiczny
ma
stałą
temperaturę. Ponadto łatwiej odtworzyć w
nim
powłokę z metalu szlachetnego, niż w
nośniku metalowym.
Wady.
Wrażliwy na wstrząsy i uderzenia,
dlatego osadzany jest w ognioodpornej
siatce ochronnej i
zamknięty w metalowej
obudowie.
Dodatkowo
w
wypadku
standardowych
katalizatorów o gęstości
komórek: 400 cpsi (cells per squer inch)
czas
rozgrzewania
jest
dłuższy,
a
przeciwciśnienie w układzie wydechowym
większe (przez pewien czas po rozruchu
silnika konwersja
gazów spalinowych jak i
moc silnika
są pomniejszone). Ultra gęste
nośniki ceramiczne z gęstością komórek od
600 cpsi do 1200 cpsi
są pozbawione tych
wad.
Ceramiczny wkład katalizatora
Metaliczny wkład katalizatora
6
Tylko w wypadku λ = 1 zachodzi współdziałanie, w trakcie którego
ilośd tlenu powstała w wyniku redukcji NO
x
do azotu jest prawie
wystarczająca, aby mogła nastąpid reakcja utleniania CO i HC do
CO, i H
2
O. Mieszanka bogata (λ
< 0,995) cechuje się
powstawaniem spalin z większą ilością CO i HC. Mieszanka uboga (λ
> 1,005) prowadzi do nadmiaru tlenków węgla w spalinach. W
silnikach pracujących na mieszankach ubogich (λ > 1) zaleca się
montaż katalizatorów gromadzących NO
x
.
7
Warunki pracy
50-cio
procentową konwersję (zdolność zachodzenia reakcji
katalitycznych) katalizator
osiąga dopiero wtedy, gdy jego
złoże ma temperaturę powyżej 300°C, zwaną temperaturą
startową (ang: light off).
Szybsze
osiągnięcie tej temperatury jest możliwe w wyniku
dodatkowych
zabiegów konstrukcyjno-regulacyjnych:
grzania katalizatora,
izolacji kolektora wydechowego,
silnego
opóźnienia zapłonu (do 15 °0WK)
dopływu dodatkowego powietrza do kolektora
wydechowego.
Powyżej 800 °C zachodzi proces termicznego starzenia
powłoki aktywnej katalizatora. Jeżeli katalizator osiągnie
temperaturę powyżej 1000 °C, to dochodzi do jego termicznej
destrukcji.
8
Adsorber NO
x
, katalizator redukujący
Stosowany jest w silnikach o zapłonie iskrowym z wtryskiem bezpośrednim,
które w pewnych warunkach pracy pracują w trybie uwarstwionym i λ > 1,
kiedy niemożliwa jest redukcja NO
x
za pomocą katalizatora trójdrożnego co
spowodowane jest nadmiarem powietrza w spalinach. Katalizator redukujący
NO
x
jest stosowany jako katalizator dodatkowy oprócz wbudowanego w układ
wydechowy katalizatora trójdrożnego.
9
Budowa
Na
nośniku ceramicznym jest naniesiona warstwa pośrednia. Jako materiał
adsorbujący NO
x
stosuje
się tlenek baru (BaO) lub tlenek potasu (KO).
Adsorpcja NO
x
. Podczas pracy w trybie mieszanek ubogich
materiał
adsorbujący jest w stanie przyłączać tlenki azotu (adsorbować). Jeżeli
zdolność adsorpcji materiału gromadzącego została wyczerpana, to zaistniałą
sytuację jest w stanie określić czujnik NO
x
.
Redukcja NO
x
. Chwilowe wzbogacenie mieszanki (1 do 5 sekund) powoduje
uwolnienie
zaadsorbowanych
tlenków azotu i redukcję, za pomocą
niespalonych
komponentów: CO i HC, do azotu w obecności rodu jako
katalizatora reakcji.
W temperaturze od 250
°C do 500 °C następuje redukcja
80 - 90% NO
x
.
W temperaturze powyżej 500°C dochodzi do starzenia
się wysokotemperaturowego katalizatora, dlatego gazy
spalinowe przed dostaniem się do katalizatora NO
x
muszą
zostad
ochłodzone,
przechodząc
przez
połączenie
obejściowe (by-pass).
Również siarka zawarta w paliwie bardzo negatywnie
działa na katalizator NO
x
. Zajmuje ona trwałe miejsce w
warstwie adsorbującej NO
x
, powodując jej zaczopowanie
(zatrucie siarką). Z tego powodu zawartośd siarki w paliwie
jest ograniczona do wartości mniejszej niż 0,050 mg/kg
(< 0,050 ppm).
10
11
Budowa układu SCR z dozowaniem mocznika
Układ SCR (Selektywnej Redukcji Katalitycznej) składa się ze zbiornika na środek AdBlue,
układu wtryskowego oraz katalizatora SCR. Zasada działania polega na uzdatnianiu spalin w
układzie wydechowym silnika. Uzdatnianie spalin odbywa się przez wtrysk do katalizatora SCR
specjalnego roztworu
składającego się z mocznika i wody destylowanej zwanego AdBlue.
Pod
wpływem wysokiej temperatury występującej w układzie wydechowym mocznik zmienia się w
amoniak i dwutlenek
węgla. Po czym w katalizatorze następuje reakcja amoniaku z tlenkami
azotu w wyniku czego
zostają one zmienione w lotny azot i parę wodną. Na powierzchni
katalizatora z niebezpiecznego roztworu mocznika powstaje
równie trujący amoniak dlatego
obliczenie
ilości wtryśniętego roztworu mocznika przeprowadzane jest szczególnie dokładnie, aby
uniemożliwić przedostawanie się amoniaku do środowiska.
12
Metody diagnozowania reaktorów katalitycznych
Metody te można podzielić na trzy podstawowe
grupy:
metodę diagnozowania opartą o pomiary stężeń tlenu
przed i za katalizatorem
metodę diagnozowania opartą o pomiary temperatur
(skuteczność działania katalizatora ocenia się poprzez
pomiar temperatury spalin przed i za katalizatorem.
Metoda ta zapewnia
wiarygodną i poprawną ocenę
skuteczności działania reaktora w przypadku połączenia
jej z diagnozowaniem za
pomocą pomiarów stężeń tlenu,
metodę diagnozowania opartą o bezpośrednie pomiary
stężeń CO, HC i No
x
.
Współczynnik konwersji
13
Wartość
współczynnika
konwersji
dla
określonego
składnika spalin podaje w %, jaka część zawartości tego
składnika jest usuwana ze spalin przez katalizator, w
stosunku do
zawartości tego składnika w spalinach przed
przejściem przez katalizator. Na jego podstawie można
ocenić stopień zużycia katalizatora.