Postulaty Bohra:
1)
2) Elektron na n-tej orbicie ma energię E
n
, im bliżej jądra tym niższą
3) Emisja (absorpcja) kwantu wiąże się z przejściem z jednej orbity
dozwolonej na drugą
n
h
n
mV
m
2
r
m
h
p
k
E
E
c
h
E
dla = 460 nm
E = 6,63
.
10
-34
Js 3
.
10
8
m/s / 460
.
10
-9
m = 43
.
10
–20
J = 2,7 eV
c
Nh
E
N
E
N
= 6
.
10
23 .
43 10
-20
J = 258 kJ
ATP – 40 – 50 kJ C-C – 348 kJ
O-H – 346 kJ
Barwa
Zakres długości
fali (nm)
Charakterystyczna
długość (nm)
Częstotliwość
x
10
14
Hz
Energia
(kJ/mol)
UV
<400
254
11,8
471
Fiolet
400 - 425
410
7,3
292
Niebieski
425 - 490
460
6,5
260
Zielony
490 - 560
520
5,8
230
Żółty
560 - 585
570
5,3
210
Pomarańczowy
585 - 640
620
4,8
193
Czerwony
640 - 740
680
4,4
176
IR
>740
1400
2,1
85
mv
h
p
h
mv
nh
n
r
2
n
nh
mrv
2
Prawdopodobieństwo
znalezienia elektronu
Promień (nm)
n = 1, 2, 3, 4...
l = 0, 1, 2, ... n-1
m = -l, ... 0, ... +l
s = +1/2, -1/2
n, l, m, s
zakaz Pauli’ego
fotometria
gęstość mocy promieniowania - [W/m
2
]
przyrząd - radiometr
gęstość strumienia fotonów (kwantów) – [mol/m
2
s]
przyrząd - kwantometr
stała słoneczna – 1360 W/m
2
58%
2% - UV
45% - VIS 53% - IR
G
ęst
ość
st
ru
mi
en
ia
fo
to
nó
w
Wpływ
ozonu
Długość fali (nm)
Wpływ
wody i CO
2
Światło padające
na zewnętrzne
warstwy atmosfery
Światło padające
na powierzchnię
Ziemi
Rozproszenie Rayleigha N ~ 1/λ
4
Reguła Wiena
max
= 2 897 000/T
max
= 1240 nm
IR – 90%
VIS – 10%
VIS – 90%
max
= 2 897 000/T
T
f
= 5 800 K
T
in
= 1,16
.
10
7
K
protony
elektrony
spektrofotometria
cdx
k
I
dI
cx
A
I
I
0
log
E
I
I
0
log
303
,
2
k
A
E = A c x
Detektor światła
x
I
0
I
kolimator
monochromator
Źródło
światła
Roztwór
barwnika
spektrofotometr
fiolet niebieski zielony żółty pomarańczowy czerwony
Chlorofil a
Chlorofil b
Bakteriochlorofil a
Światło słoneczne
A
b
so
rp
cj
a
Długość fali (nm)
A
b
so
rp
cj
a
fiolet niebieski zielony żółty pomarańczowy czerwony
Światło słoneczne
Długość fali (nm)
Karotenoidy
Fikoerytryna
Fikocyjanina
widma pasmowe – związki chemiczne
skwantowane stany wibracyjne jąder atomowych
odległość między poziomami energetycznymi – 10 kJ/mol (
= 25 nm)
skwantowane stany rotacyjne jąder atomowych
odległość między poziomami energetycznymi – 1 kJ/mol (
= 2,5 nm)
ciągłe ruchy translacyjne całych cząsteczek
energia
S(
*)
S(
)
T(
*)
S(
*)
T(
*)
S(
)
F
lu
o
re
s
c
e
n
c
ja
F
o
s
fo
re
s
c
e
n
c
ja
O
p
óź
n
io
n
a
fl
u
o
re
s
c
e
n
c
ja
Możliwe drogi powrotu do stanu podstawowego
Przejście bezpromieniste (zderzenia z innymi cząst.) - τ = 10
-13
- 10
-12
s
Fluorescencja - powrót z S(
*) do S(
); τ = 10
-9
s - 10
-6
s
Fosforescencja - przejście z T(
*) do S (
); τ = 10
-3
- 10 s
Opóźniona fluorescencja (delayed fluorescence) - w wyniku zderzeń
przejście z T(
*) do S(
*) a stąd do S (
)
Przekazanie energii wzbudzenia innej cząsteczce
Reakcja fotochemiczna