Nanostruktury organiczne
DR HAB. JADWIGA
SOŁODUCHO
Zakład Chemii Medycznej i Mikrobiologii
Politechnika Wrocławska
WROCŁAW 2007/2008
BIOMATERIAŁY
Wrocław 2009
BIOMATERIAŁY
• Biomateriał
(zwany
też
materiałem
biomedycznym) - materiał, z którego można
produkować urządzenia i elementy, mające
bezpośredni kontakt z tkankami organizmu.
• Z biomateriałów produkuje się implanty
(np. protezy ortopedyczne, naczyniowe), a
także pokrywa się nimi powierzchnie urządzeń
wszczepianych do wnętrza organizmu (np.
rozrusznik serca, sztuczne zastawki serca,
elektrody
endokawitarne,
stenty),
lub
przeznaczonych do długotrwałego kontaktu z
organizmem (np. rurki intubacyjne, cewniki,
dreny, nici chirurgiczne)
Rozrusznik serca
Proteza naczyniowa
Rurki intubacyjne
BIOMATERIAŁY
BIOMATERIAŁY
Podstawową cechą biomateriałów jest ich
biozgodność, czyli brak toksyczności oraz
minimalne
oddziaływanie
na
system
immunologiczny. Biomateriały będące w
styczności z krwią nie mogą wywoływać
hemolizy
Protezy naczyniowe
BIOMATERIAŁY
Do najczęściej stosowanych biomateriałów zalicza
się:
• polimery naturalne (kolagen, celuloza, skrobia,
chityna)
• polimery syntetyczne - takie jak: (polietylen,
polisiloksany i inne)
• polimery półsyntetyczne - modyfikowane
biopolimery, takie jak: oczyszczona chityna
• materiały ceramiczne
• niektóre metale i ich stopy
• biomateriały węglowe
Biopolimer – białko TPI
Polietylen
Polisiloksan
Ważniejsze biomateriały polimerowe i ich zastosowanie
Polimer
Przykłady zastosowań
Polimery naturalne
Kolagen
jako skóra zastępcza (czasowo na rany oparzeniowe), do korekty tkanek
miękkich, w plastyce rogówki, moczowodów, gł. składnik katgutu
Fibryna
jako klej do narządów miąższowych, do zespoleń nerwów, przełyku, żołądka,
do sklejania wszczepów skóry z podłożem
Celuloza
modyfikowana
chemicznie
nici do zespalania tkanek
Chityna (i pochodne)
do uszczelniania syntetycznych protez naczyniowych
Polimery syntetyczne
Silikony
protezy, np. sutka, małych stawów
Politetrafluoroetyle
n
protezy naczyniowe i nici chirurgiczne; w postaci kompozytu z włóknami
węglowymi lub tlenkiem glinu do rekonstrukcji kości czaszki i szkieletu
twarzy
Poliuretany
części sztucznego serca, protezy naczyń krwionośnych o małym przekroju
Polietylen
do protezowania ubytków chrząstki i kości w rekonstrukcji twarzy, protezy
stawów, cewniki, siatki stosowane w dużych przepuklinach
Poliamidy i
polipropylen
nici chirurgiczne, siatki
Poli(tereftalan
etylenu)
protezy naczyniowe, protezy ścięgien i powięzi, nici chirurgiczne
Poli(metakrylan
metylu)
części protez dużych stawów, uzupełnienia ubytków kości czaszki, soczewki
wewnątrzgałkowe (oka)
Biomateriały polimerowe
Rodzaje i zastosowanie polimerów syntetycznych:
silikony – chirurgia plastyczna i rekonstrukcyjna,
politetrafluoroetylen – protezy naczyniowe, nici chirurgiczne,
poliuretany – elementy sztucznego serca, protezy naczyniowe o
małym przekroju,
polietylen – chirurgia plastyczna i rekonstrukcyjna, cewniki,
główki i panewki
endoprotez stawowych
polipropylen – nici chirurgiczne, siatki,
politereftalan etylu – protezy naczyniowe, siatki, nici
chirurgiczne,
polimetakrylan metylu – ortopedia, soczewki wewnątrzgałkowe,
poliamidy – nici i siatki chirurgiczne.
politereftalan etylu
Materiały bioceramiczne
Materiały bioceramiczne
• Z porównania różnych biomateriałów stosowanych na implanty
wynika, że materiały
ceramiczne są to tworzywa kruche o małej wytrzymałości na
zginanie.
Są nieodporne na obciążenia dynamiczne i nie wykazują
odkształcalności.
Duża twardość oraz odporność na ścieranie oraz korozje w
środowisku tkanek i
płynów ustrojowych minimalizują, lecz nie eliminują zużywania się
materiałów
bioceramicznych po długotrwałym użytkowaniu.
• Największą zaletą bioceramiki jest to, że przy odpowiedniej
porowatości powierzchni wrasta w nie tkanka. Do porów o
regulowanej wielkości wrastają unaczynione tkanki miękkie oraz
kapilary z osteocytami. Na bazie więc ceramicznego rusztowania
rozwija się nowa, zregenerowana kość.
•Bioceramika ponadto ma porównywalną z kością gęstość i
współczynnik tarcia.
• Bezporowata ceramika z kolei znalazła zastosowanie na
elementy endoprotez
stawowych, w szczególności na główki osadzone na trzpieniu.
Materiały bioceramiczne
Materiały bioceramiczne
Wyróżnia się trzy kategorie materiałów bioceramicznych:
1. Materiały ceramiczne resorbowane w organizmie
2. Materiały z kontrolowaną
reaktywnością powierzchniową
3. Biomateriały obojętne.
Po lewej stronie
implant z
powierzchnią
hydroksyapatytu
Biomateriały metaliczne
Biomateriały metaliczne
Stal i stopy przeznaczone na implanty:
• stal austeniczna- kwasoodporna,
nierdzewna
1.4408 i 1.4401 (X5 CrNiMo 17122) wg DIN 17
440/17 445.
,
• stopy na osnowie kobaltu,
• tytan i jego stopy,
•stopy z pamięcią kształtu,
•stal przeznaczona na narzędzia
medyczne.
Biomateriały metaliczne:
Biomateriały metaliczne:
Metale i stopy przeznaczone na implanty
powinny wykazywać:
• dobrą odporność na korozję,
• odpowiednie własności mechaniczne,
• dobrą jakość metalurgiczną i jednorodność,
• zgodność tkankową – nietoksyczność i
niewywoływanie odczynów alergicznych,
• odporność na zużycie ścierne,
• brak tendencji do tworzenia zakrzepów,
• odpowiednie własności elektryczne,
• możliwe do przyjęcia koszty wytwarzania.
Biomateriały węglowe
charakteryzuje:
•
dobra biozgodność w środowisku tkanek,
•
obojętność elektryczna warunkująca dobrą hemozgodność,
•
dobre własności fizykochemiczne,
•
odporność na działanie promieniowania jonizującego i
niejonizującego.
Biomateriały węglowe jako materiały funkcjonalne można
podzielić na:
1. Warstwy węglowe
2. Materiały kompozytowe
Implanty węglowe stosowane są głównie na protezy ścięgien
oraz wiązadeł, elementy zespalające kości.
Biomateriały węglowe
Biomateriały węglowe
Plecionki z włókien węglowych, przeznaczone na protezy więzadeł i
ścięgien
Płytki węglowe
• Płytki węglowe doskonale nadają się
do zespalania kości.
• Węgiel amorficzny (szklisty) jest
coraz
szerzej
stosowany
do
pokrywania powierzchni, m.in. protez
naczyniowych,
zastawek
serca,
membran wytwarzanych z polimerów
syntet.
oraz
do
stomatologicznych
wszczepów śródkostnych
Materiały kompozytowe
• Materiały
kompozytowe
Kompozyty
-
są
to
materiały
makroskopowo-monolityczne,
dla
otrzymania
których
połączono
składniki o różnych właściwościach.
• W
wyniku
czego
otrzymano
właściwości
albo
wyższe,
albo
dodatkowe w stosunku do właściwości
osobnych
składników.
Materiały kompozytowe
• Kompozyty utworzone są z co
najmniej
dwóch
składników,
znacząco
różniących
się
właściwościami.
• Celem takiego połączenia jest
uzyskanie materiału o nowych
właściwościach,
lepszych
Materiały kompozytowe
• W każdym kompozycie można wyróżnić dwa podstawowe
składniki:
wzmocnienie, jest to materiał zbrojenia, który może być
wprowadzany w postaci:
drobnych cząstek,
krótkich włókien lub płatków,
włókien ciągłych,
osnowę, jest to faza w której umieszczone są cząstki lub włókna
wzmocnienia.
• Jako wzmocnienia kompozytów konstrukcyjnych najczęściej
używanymi włóknami są:
węglowe lub grafitowe,
szklane,
borowe,
korundowe,
węglika krzemu,
Kevlar.
Włókno Kevlar
• Włókno
Kevlar
to
innowacyjny
materiał
opracowany
przez
DuPont,charakteryzujący się dużą
wytrzymałością i małym ciężarem.
• Przełomowe odkrycie naukowców firmy
DuPont
w
zakresie
polimerów
ciekłokrystalicznych w 1965 roku
stworzyło podstawę do wdrożenia
produkcji włókna aramidowego Kevlar
Biomateriały
• Biomateriały, materiały biomedyczne,
materiały
przeznaczone
do
wyrobu
elementów (np. kształtek, konstrukcji,
urządzeń)
na
stałe
lub
czasowo
zastępujących chore tkanki i narządy
albo ich części; są stosowane przede
wszystkim wewnętrznie.
• Do
biomateriałów
należą
niektóre
naturalne i syntet. polimery, metale
i ich stopy oraz ceramika i szkło.
Biomateriały
• Z metali i stopów wykonuje się
wszczepy czasowe: pręty, gwoździe,
druty, wkręty i płytki, stosowane
do nastawiania złamanych kości,
oraz wszczepy trwałe, jak protezy
stawów, sztuczne zastawki serca
oraz elementy stymulatorów serca,
wszczepy
stomatologiczne,
nici
chirurgiczne.
Biomateriały
• Coraz
większe
zastosowanie
mają tytan i jego stopy, których
gęstość i moduł sprężystości są
bardziej zbliżone do gęstości
i modułu kości niż stopów
kobaltowo-chromowych.
Materiały ceramiczne
• Materiały
ceramiczne
są
wykorzystywane
gł.
w ortopedii
i stomatologii;
jednym
z rodzajów
biomateriałów jest ceramika korundowa
— jej podstawowym składnikiem (99,5%)
jest korund (tlenek glinu, Al2O3), który
dzięki
takim
cechom,
jak:
duża
wytrzymałość mech., duża twardość,
odpowiednia gęstość, biozgodność, jest
stosowany na endoprotezy stawów.
Implanty
Implanty
Implantami nazywamy
wszelkie przyrządy
medyczne wykonane z
jednego lub więcej
biomateriałów, które mogą
być umieszczone wewnątrz
organizmu, jak również
umieszczone częściowo lub
całkowicie pod
powierzchnią nabłonka, i
które mogą pozostać przez
dłuższy okres w organizmie.
• wiązania (zespolenia)
• szynowanie
• aparat dociskowy
• endoprotezy stawów
• steny (naczynia krwionośne)
IMPLANTY:
IMPLANTY:
BIOMATERIAŁY - IMPLANTOLOGIA
•
W zabiegach regeneracyjnych kość pochodzenia
autogennego (autoprzeszczepy) lub homogennego
(banki kości) bywa używana bardzo chętnie i z
dużym sukcesem klinicznym.
•
Aplikacja kości autogennej jest jednak
ograniczona poprzez jej dostępność i dodatkowy
stres pacjenta związany z kolejnym zabiegiem.
•
Zastosowanie kości homogennej wiąże się z
ryzykiem immunologicznym, ryzykiem infekcji
takimi chorobami jak AIDS czy żółtaczka
Struktura kości
BIOMATERIAŁY -
IMPLANTOLOGIA
• Na rynku dostępne są również alternatywne
syntetyczne substytuty kostne, takie jak np,
hydroksyapatyty, różniące się jednak od
tkanki kostnej swą strukturalną konstrukcją
i kompozycją.
• Przez lata poszukiwano preparatu całkowicie
wolnego od białek, mogących przenosić choroby.
• Za najważniejsze uznano możliwie największe
podobieństwo materiału do naturalnej
tkanki, warunkujące przyjęcie wszczepu przez
organizm
Hydroksya
patyt
Implant w stomatologii
BIOMATERIAŁY -
IMPLANTOLOGIA
• Opracowanie w 1985 roku materiału
Bio-Oss
stworzyło
dostępną
alternatywę zastosowania substytutu
posiadającego naturalną, mineralną
strukturę kości zbliżoną do ludzkiej
tkanki.
• Bio-Oss jest naturalnym materiałem
zastępczym pochodzącym z tkanki kostnej.
• Jako surowiec do produkcji Bio-Oss
wykorzystuje się kości wołowe
Bio – Oss
w formie granulek
Struktura preparatu Bio - Oss
Struktura zdrowej kości
Bio-Oss jest naturalnym materiałem
zastępczym pochodzącym z tkanki
kostnej, po około sześciu miesiącach,
cząsteczki Bio-Oss ulegają połączeniu
i tworzą nową strukturę kostną
Proces regeneracji kości na materiale Bio – Oss,
wytrzymałość implantu – 15 lat
BIOMATERIAŁY-
IMPLANTOLOGIA
• Materiał kostny jest podawany, procesowi
wygrzewania przez ponad 15 godzin w
temperaturze powyżej 300°C, a następnie
poddawany kąpieli cztero-godzinnej w
silnych zasadach o pH 13, następnie
dodatkowo
sterylizowany.
W wyniku tych procesów otrzymuje się
mineralną strukturę kostną Bio-Oss o
wysokim stopniu oczyszczenia
50-cio krotne powiększenie w mikroskopie
skaningowym
drobnoporowatej struktury
ludzkiej kości
BIOMATERIAŁY
IMPLANTOLOGIA
• Biomateriały dzięki równoczesnemu
użyciu ich z błoną zaporową służą w
chirurgii do:
• odbudowy kości wokół implantów
umieszczonych
w
zębodołach
poekstarakcyjnych
BIOMATERIAŁY
IMPLANTOLOGIA
• sterowana regeneracja kości w
defektach wyrostka lub odbudowa
wyrostka do implantacji
• podnoszeniu zatoki szczękowej
BIOMATERIAŁY
IMPLANTOLOGIA
• rekonstrukcji wyrostka do
uzupełnień protetycznych
• wypełnianie ubytków kostnych po
resekcjach, wyłuszczaniu torbieli,
ekstrakcjach zębów zatrzymanych itp.
BIOMATERIAŁY
IMPLANTOLOGIA
• regeneracji kości w peridontologii, a
uściślając w naprawie ubytków
kostnych spowodowanych paradontozą
i we wzmocnieniu rozchwianych zębów.
Dodatkowo stosuje się często
emdogain
•
EMDOGAIN jest preparatem
pochodzenia
wieprzowego
produkowanym przez szwedzką
firmę BIORA AB. Preparat jest
przedstawicielem
nowej,
biologicznej
koncepcji
regeneracji tkanek przyzębia.
Najważniejszym
składnikiem
EMDOGAIN jest amelogenina
- białko produkowane przez
organizm ludzki tylko w fazie
formowania zębów w życiu
płodowym każdego człowieka
amelogenina
Zdjęcie amelogeniny – met. AFM
Emdogain
• EMDOGAIN,
preparat
ten
jest
przedstawicielem często obecnie obowiązującej
w
medycynie
koncepcji
naśladowania
procesów
biologicznych
zachodzących
podczas
naturalnego
rozwoju
embrionalnego.
• Jest preparatem stosowanym w połączeniu z
zabiegiem chirurgii płatowej, pozwalającym
na regeneracje tkanek podporowych zęba,
utraconych na skutek paradontozy lub
urazu.
Inteligentne biomateriały
• Biomateriały, wrażliwe na obecność enzymów
katalizujących wiele procesów biochemicznych
i zmieniające w takich warunkach swe
właściwości makro- i mikroskopowe
• "Wrażliwe na enzymy" materiały (ang. enzyme
responsive materials - ERM) to nowoczesne,
"inteligentne" materiały, które w aktywny, widoczny
gołym okiem sposób reagują na obecność
katalitycznych biochemicznych molekuł (enzymów).
• Właściwości
nowych
"inteligentnych"
materiałów
typu
ERM
mogą
zostać
wykorzystane w nowoczesnej medycynie, np.
do regeneracji tkanek lub jako systemy
aktywnego dostarczania leków.
Inteligentne
biomateriały
Obecnie
znane
są
struktury
samoorganizujących się cząsteczek o
ciekawych własnościach, np. sztuczne
proteiny,
które
potrafią
zbudować
strukturę wrażliwą na m.in. zmianę
odczynu pH, struktury w kształcie rur,
które przepuszczają wybrane typy jonów,
struktury o budowie wielopłaszczyznowej
czy wreszcie struktury połączonych ze
sobą spiral.
BIODEGRADACJA
• Biodegradacja (gr. bios - życie, łac.
degradatio - obniżenie) to biochemiczny
rozkład związków organicznych przez
organizmy
żywe
(bakterie,
pierwotniaki, promieniowce, grzyby,
glony, robaki) na prostsze składniki
chemiczne
BIODEGRADACJA
• Termin biodegradacja, w odróżnieniu od terminu
mineralizacja, używany jest na ogół w odniesieniu do
substancji szkodliwych, np. pestycydów. Rozkładowi
ulegać może nawet 95% substancji organicznej.
• Biodegradację wykorzystuje się w biologicznych
oczyszczalniach
ścieków
oraz
w
stawach
biologicznych
(służących
do
fermentacyjnego
oczyszczania ścieków np.
z cukrowni).
• Konieczna jest do tego odpowiednia temperatura
oraz brak w ściekach substancji toksycznych dla
mikroorganizmów
(np.
detergentów
czy
pestycydów)
Schemat biologicznej
oczyszczalni ścieków
BIODEGRADACJA
• Biodegradacja ma zastosowanie
przy produkcji biogazu z
odpadów i ścieków, biomasy
paszowej ze ścieków, a także
pestycydów w opakowaniach
podatnych
na
biodegradację,
rozpuszczalnych w wodzie (np.
Tilt Premium 37,5 WP).
• Dużą
biodegradacją
charakteryzują
się
gleby
biologicznie aktywne, zasobne
w próchnicę
produkcja biogazu
biomasa
Sztućce wykonane z materiału
podlegającego biodegradacji
BIODEGRADACJA
• Wprowadzenie ścieków do rzeki (lub
jeziora) stanowi ostry stres dla biocenozy,
a jego skutkiem jest eliminacja wrażliwych
gatunków, najczęściej foto- i chemautotrofów,
równocześnie następuje dynamiczny rozwój
bakterii heterotroficznych i grzybów.
• W tych warunkach nasila się proces
biodegradacji związków organicznych i
wyczerpywanie tlenu rozpuszczonego w
wodzie oraz silnie ograniczony jest proces
fotosyntezy
cyjanobakterie
BIODEGRADACJA
W
medycynie
biodegradacją
nazywamy
utratę
odpowiednich
właściwości
fizyko-chemicznych
biomateriału, z którego wykonany
jest wszczep, na skutek działania
organizmu.
W przeciwieństwie do resorpcji jest to
zjawisko niepożądane
Bakterie biodegradujące
BIODEGRADACJA
• Działania zniszczenia bądź intensywnego
zagospodarowania
prowadzą
do:
- wykorzystania odpadów jako surowców
wtórnych
- spalanie odpadów, które nie nadają się
do wykorzystania jako surowce wtórne
- biologiczna odbudowa i mineralizacja
odpadów
pochodzenia
zagranicznego
BIODEGRADACJA
Surowce
wtórne
są
wykorzystywane
jako
–
- pyły dymnicowe, i żużle (które mogła być
wykorzystywane jako wypełniacze do produkcji
rożnego rodzaju betonów, płyt - które w połączeniu z
destylacja ropy naftowej, i węgla kamiennego służą do
wykładania
dróg
nawierzchniowych,
bądź
tez
materiałów
budowlanych)
- makulatura i szmaty (które przerabia się na
rożnego gatunku papiery)
BIODEGRADACJA
• złom szklany (który sprawia wiele problemów, gdyż
oddzielenie jego od innych odpadków sprawia wiele
trudności, jednakże częściowo jest on przetapiany w
hucie szkła)
• złom metalowy (jest sortowany na metale kolorowe i
tak zwane żelazne – żeliwo i innego rodzaju stale – jest
przerabiany w butlach na pełnowartościowe surowce)
• odpadki z tworzyw sztucznych i gumy – które po
rozdrobnieniu poddaje się pirolizie – rozkład termiczny.
Proces pirolizy jest realizowany w oparciu o systemy
podgrzewania pośredniego bez dostępu powietrza.
Rozkład i odgazowanie następuje w komorze
ogrzewanej do temperatury 450-750°C
BIODEGRADACJA
• W dodatkowej komorze (wtórnej), gdzie dostarczane
jest powietrze, zachodzi dopalenie lotnych substancji
palnych), otrzymując różne węglowodory
• Polietylen – tworzywo termoplastyczne otrzymywane
przez polimeryzacje etylenu Polietylen - nCH2=CH2 -->
(-CH2-CH2-)n Z polietylenu wytwarza się artykuły
gospodarstwa domowego, butelki, wanienki i zabawki.
Polipropylen - -[CH2-CH(CH3)]n- wykładziny,
tapicerka
Polichlorek winylu (PCV) - - (CH2-CHCl)n- instalacje
rurowe, podłogi
Polistyren -[CH2-CH(C6H5)]n- galanteria, styropian
BIODEGRADACJA
• Biodegradacja (gr. bios - życie, łac.
degradatio
-
obniżenie)
to
biochemiczny
rozkład
związków
organicznych przez organizmy żywe
(bakterie, pierwotniaki, promieniowce,
grzyby, glony, robaki) na prostsze
składniki
chemiczne
Biodegradacja
polimerów
Włókna PLA po degradacji w środowisku wodnym, zawierającym
mikroorganizmy w temperaturze 55°C (A – przed biodegradacją, B – po
3 dniach, C – po 8 dniach, D – po 10 dniach, E – po 14 dniach, F – po 17
dniach)
BIODEGRADOWALNY
w warunkach kompostowania
Polimer
NatureWorks® PLA
Polilaktyd
BIODEGRADACJA
• 1. Aerobowe utlenianie materii organicznej
• W procesach uzdatniania wody utlenianie materii organicznej
realizowane jest przez bakterie heterotroficzne, tj. mikroorganizmy
wykorzystujące podatne na biodegradację substancje organiczne jako
donora elektronów i źródło węgla.
• Akceptorem elektronów jest tlen. Źródłem fosforu są zazwyczaj fosforany,
natomiast jako źródło azotu służą jony amonowe, azotyny lub azotany.
• W przypadku wody uzdatnianej do picia, z uwagi na stosunkowo
niskie
stężenie
materii
organicznej,
typowymi
organizmami
zasiedlającymi błonę biologiczną reaktorów do uzdatniania wody są
oligotrofy* zadowalające się niskim stężeniem substratów
• Jako modelową, dla utleniania podatnej na biodegradację materii
organicznej, podaje się reakcję biochemicznego rozkładu glukozy
C6H12O6 ---warunki aerobowe---> 6CO2 + 6H2O + 2,72 kJ mol -1
BIODEGRADACJA
• OLIGOTROFY
[oligo-
+
troficzny] biol.
rośliny
skąpożywne,
występujące
w
siedliskach
ubogich
w
substancje
odżywcze, np. borówka, lobelia,
rosiczka.
BIODEGRADACJA
• 2. Nitryfikacja
• Nitryfikacja proces utleniania amoniaku do azotanów
prowadzony przez bakterie nitryfikacyjne. Bakterie
Nitrosomonas zamieniają amoniak w postaci jonu
amonowego NH+4 w azotyny (azotany(III)) NO-2, które
zostają później zamienione w azotany(V) NO-3 przez
bakterie
Nitrobacter
• Proces utleniania na drodze biochemicznej jonu
amonowego do azotynowego lub azotanowego. Jest to
proces dwuetapowy, realizowany przez dwa różne, ale
wspólnie działające gatunki bakterii autotroficznych. W
pierwszym etapie bakterie Nitrosomonas wykorzystują
NH+4 jako donory elektronów, utleniając je do jonów NO-
2, w drugim bakterie Nitrobacter wykorzystują jony NO-
2 jako donory elektronów, utleniając je do jonów NO-3
Nitrobacter
Nitrosomonas
BIODEGRADACJA
I etap (Nitrosomonas):
15CO2 + 13NH+4 -> 10NO-2 +
3C5H7O2N + 23H+ +4H2O + 270 kJ mol-
1
II etap (Nitrobacter):
5CO2 + NH+4 + 10NO-2 + 2H2O ->
10NO-3 + C5H7O2N + 80 kJ mol-1
BIODEGRADACJA
3.Denitryfikacja
Denitryfikacja - reakcja chemiczna, proces
redukcji azotanu w azot w stanie
gazowym.
Proces biochemiczny, w którym jony NO-3, lub
NO-2 są akceptorami elektronów, a ich
donorami mogą być: substancje organiczne,
zredukowane związki siarki lub wodór gazowy.
We
wszystkich
przypadkach
tlen
jest
naturalnym
konkurentem
azotanów
jako
akceptor elektronów, jego obecność inhibituje
więc denitryfikację
BIODEGRADACJA
• Denitryfikacja heterotroficzna –
Pseudomonas denitrificans
• Denitryfikacja autotroficzna:
a) siarkowo-wapniowa – Thiobacillus
denitrificans
b) bakterie utleniające wodór – Pseudomonas
maltophilia
Thiobacillus denitrificans
Pseudomonas
maltophilia
BIODEGRADACJA
4.
Biologiczne
utlenianie
żelaza
i
manganu
Proces opiera się na katalizowanym przez
bakterie utlenianiu Fe2+ i Mn2+ do Fe3+ i
Mn4+ z wytrąceniem się nierozpuszczalnych
Fe(OH)3,
Fe(CO3)3
i
MnO2.
W pH typowym dla procesu uzdatniania wody
jony Fe2+ wykorzystywane są jako donory
elektronów
przez
bakterie
Gallionella,
Leptothrix, Siderococcus i Pseudomonas
Gallionella
Leptothrix
Siderococcus
RESORPCJA
• Resorpcja - odmiana sorpcji -
wchłanianie zwrotne
• Termin ten jest szczególnie często
używany w medycynie i oznacza w
zależności od kontekstu różne
zjawiska
•
Resorpcja pokarmu - oznacza proces wchłaniania
składników, który ma miejsce w jelitach cienkich.
•
Resorpcja kości - to powolne wchłanianie składników
mineralnych kości, prowadząca do jej wymiany lub
zaniku - w zdrowym organizmie jest ona procesem
naturalnym, prowadzącym do odnowy tkanki kostnej.
Wzmożona resorpcja kości jest jednym z objawów
osteoporozy.
•
Resorpcja w nerkach - to zwrotne wchłanianie wody,
niektórych jonów (np. potasu, sodu), aminokwasów oraz
glukozy w procesie powstawania moczu. Zachodzi w
kanaliku nerkowym.
•
Resorpcja embrionu - rozłożenie i wchłonięcie
martwego embrionu wewnątrz macicy
RESORPCJA
Resorpcja kostna
RECYKLING
•
Recykling
(ang.
recycling)
-
jedna
z
kompleksowych metod ochrony środowiska
naturalnego. Jej zadaniem jest ograniczenie
zużycia surowców naturalnych oraz zmniejszenie
ilości odpadów.
•
Recykling
jest
systemem
wielokrotnego
wykorzystywania tych samych materiałów, w
kolejnych dobrach materialnych i użytkowych.
•
Chronione są w ten sposób nieodnawialne lub
trudno
odnawialne
źródła
surowców,
a
jednocześnie
ograniczana
jest
produkcja
odpadów,
które
musiałyby
być
gdzieś
składowane lub utylizowane
RECYKLING
• Pośrednio
środowisko
naturalne
jest
chronione również poprzez zmniejszenie
zużycia surowców energetycznych, które
musiałyby być użyte w procesach pozyskania
surowców
z
natury
i
późniejszego
zagospodarowania ich odpadów.
• Recykling to coś więcej, niż tylko
wykorzystywanie surowców wtórnych.
Jest to system pełnej organizacji obiegu
pewnych materiałów
RECYKLING
• Recykling od dawna jest obecny w naszej
cywilizacji. Od kilku tysięcy lat to ważny i
nieunikniony proces zachodzący w kulturze i
cywilizacji.
• Sumerowie, Hetyci, Egipcjanie, Asyryjczycy,
Babilończycy, Rzymianie, Grecy czy Fenicjanie
znali
zasady
umiejętnego
używania
i
przetwarzania zużytych elementów
Mityczna geneza
recyklingu
RECYKLING
• Odzysk to wszelkie działania, które nie
stwarzają zagrożenia dla zdrowia i życia
ludzi lub środowiska, a które polegają na
wykorzystaniu odpadów w całości lub w
części a także zmierzają do odzyskania z
odpadów materiałów, substancji lub energii.
• Recykling i organizacja odzysku to
złożony
system,
obejmujący
pełną
organizację obiegu takich materiałów, które
mogą być wielokrotnie przetwarzane
RECYKLING - RODZAJE
• Ponowne zastosowanie - powtarzające się zastosowanie
materiału lub produktu w tym samym celu (np
bieżnikowanie
opon,
butelki
na
wymianę)
• Dalsze zastosowanie - użycie odpadów do nowych
zastosowań
po
odpowiedniej
przeróbce
fizycznej,
chemicznej lub biologicznej (np granulacja zużytych
tworzyw sztucznych i opon, gdzie granulat jest stosowany
jako
wypełniacz
w
materiałach
budowlanych)
• Ponowne zużytkowanie - odzyskiwanie odpadów
chemicznych ze śmieci i ponowne wprowadzenie ich do
produkcji (np użycie wraków samochodowych w
stalowniach)
RECYKLING
Od niedawna istnieje jeszcze jedne
podział recyklingu - ze względu na
specyfikę technologi. Wyróżnia się
trzy główne metody:
• Materiałowy
• Surowcowy
• Energetyczny
RECYKLING
• Materiałowy
(mechaniczny)
Najbardziej
preferowana forma recyklingu. Polega na
ponownym
przetwarzaniu
odpadów
w
produkt o wartości użytkowej.
• Zazwyczaj
jest
to
wyrób
o
innym
przeznaczeniu niż pierwotny, co tworzy
system kaskadowy, w którym każdy następny
etap
ma
mniejsze
wymagania
stawiane
produktom.
• Odpowiedni dobór kompozycji pozwala na
przetwórstwo materiałów wtórnych z dużą
wydajnością przy dobrej jakości wyrobów.
Ta metoda jest technologicznie prosta o ile
dotyczy tworzyw o identycznej strukturze
chemicznej
RECYKLING
• Surowcowy
(chemiczny).
Polega
na
odzyskiwaniu surowców użytych do produkcji
danego wyrobu. Surowce mogą być ponownie
wykorzystane
do
wytworzenia
pełnowartościowych tworzyw, a odpady powstałe
w wyniku tej metody (petrochemiczne frakcje
lekkie i ciężkie) mogą stanowić domieszkę do
paliw i smarów. Podstawową zaletą tej metody
jest
możliwość
przeróbki
tworzyw
bez
uprzedniej ich segregacji.
• Natomiast
stosowanie
skomplikowanych
instalacji, wysokiej temperatury, ciśnienia,
katalizatorów
oraz
ścisła
kontrola
parametrów
powodują
ograniczenia
w
upowszechnianiu tej grupy metod recyklingu
RECYKLING
• Energetyczny (spalanie
z
odzyskiem
energii).
Polega
na
częściowym
odzyskaniu
energii,
zużytej
na
wytworzenie wyrobów, które znajdują się na
wysypisku (w tym także opakowań)
RECYKLING
Recykling dzieli się na poszczególne etapy:
• Sortowanie,
polega
na
rozdzieleniu
różnych
rodzajów
odpadów.
Najkorzystniejsze jest, gdy sortowanie
odbywa się na etapie selektywnej zbiórki
odpadów. Dokonywane jest ono przez
użytkowników, a więc odbywa się na etapie
najbliższym powstawania odpadów. Odpady
ze zbiórek są mniej zanieczyszczone i
bardziej
przydatne
do
obróbki
System automatycznego
sortowania odpadów
RECYKLING
• Rozdrabnianie, odpady gromadzone w
pojemnikach do zbiórki selektywnej są
zazwyczaj w formie nieprzydatnej do
bezpośredniego
przetwórstwa.
Rozdrabnianie
tworzyw
sztucznych
odbywa się w młynach wyposażonych w
noże tnące oraz sita separujące odpady
o wymaganej wielkości. Rozdrobnienie
odpadów
ułatwia
ich
transport
RECYKLING
• Mycie, odpady ze szkła i tworzyw
sztucznych
są
z
reguły
zanieczyszczone i wymagają mycia. W
tym celu stosuje się wanny myjące
zawierające
kąpiele
wodne
z
detergentami. Po myciu konieczne
jest
odwirowanie
i
osuszenie
odpadów
RECYKLING
• Wytłaczanie, stanowi zasadniczy
element
linii
technologicznej
recyklingu mechanicznego. W tym
etapie wytwarzany jest produkt
końcowy, który może być granulat
lub, w przypadku szkła, wyrób
finalny o formie użytkowej
RECYKLING
• Pozostałe, w linii recyklingu
powinny znajdować się także
elementy towarzyszące takie,
jak transportery, cyklony
oraz silosy, które spełniają
funkcje
magazynowe
i
homogenizujące
odpady.
Dodatkowo mogą występować
specyficzne
urządzenia
pomocnicze:
krystalizatory
czy aglomeraty
Paleta zbiornikowa
Porfirynowe materiały samoorganizujace się
PORFIRYNY
Porfiryny to organiczne związki
heterocykliczne składające się z
czterech pierścieni pirolowych,
połączonych
mostkami
metinowymi =CH-. Pod względem
budowy cząsteczki, wszystkie związki
z
tej
grupy
są
pochodnymi
najprostszej porfiryny zwanej po
prostu porfiną
PORFIRYNA
•Porfiryny mają
charakter
aromatyczny,
zawierają 22
zdelokalizowane
elektrony typu π i
spełniają regułę
Huckla.
•Intensywnie
absorbują światło w
zakresie widzialnym.
Posiadają
intensywną barwę
zarówno jako ciała
stałe, jak i w
roztworach
.
PORFIRYNY
• Związki
te
występują
głównie
w
białkach
zawierających hem (hemoglobina), a także w
ludzkich odchodach (koproporfiryna) i moczu
chorych na porfirię (uroporfiryna). Moża je też
otrzymywać syntetycznie
Zastosowania:
• Syntetyczne porfiryny są szeroko stosowane jako
ligandy
w
związkach
kompleksowych
wykorzystywanych
do
katalizy
i
badań
modelowych.
• Są też stosowane jako czynniki uczulające przy
fotodynamicznej terapii przeciwnowotworowej
(PDT, Photodynamic Therapy)
Porfirynowe
materiały
samoorganizujące
się
Schematic of one of four self-assembling porphyrin
systems self-organized into bilayers to form a
functional device. The orientation of the porphyrin
tape (top and bottom arrays) can be in any direction
such that the porphyrin planes are perpendicular to
the bilayer-water interface. It is difficult to quantify
the yield of membrane-spanning porphyrin arrays, so
it is reasonable to expect some monomers-to-trimers
to be present in the system (middle). The electron
donor, D, is K4Fe(CN)6 and the acceptor, A, is
anthraquinonesulfate (AQS). The bottom graph
illustrates the exponentially varying dielectric
constant
Samoorganizacja
u organizmów żywych
Bezkręgowce :
• pojedyncze, krystaliczne
kolce
• gąbczaste, pojedyncze
kryształy – gąbki
Bakterie:
• zmineralizowane błony
komórkowe
Rośliny:
• układ włókien błonnika
Zwierzęta:
• samoorganizację materiału
można zaobserwować – np.
w budowie kości
LITERATURA
1.
Szlezyngier W., Tworzywa sztuczne, T. 3, Wyd. „Fosze”,
Rzeszów 1999.
2. Gruin I., Materiały Polimerowe, PWN S.A., Warszawa 2003.
3. Elias M. G., An Introduction to Plastics, WCH Publishers,
Inc., New York 1993.
4. Królikowski
W.,
Polimerowe
Materiały
Specjalne,
Wydawnictwo Uczelniane Politechniki Szczecińskiej, Szczecin
1998.
5. Florjańczyk Z., Penczka St., (red.), Chemia Polimerów, T. 3,
Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, Warszawa
1998.
6.
Błażewicz S., Stoch L., Biomateriały, T. 4, Akademicka Oficyna
Wydawnicza Exit, Warszawa 2004.