background image

OBRÓBKA CIEPLNO-
CHEMICZNA

background image

Obróbka cieplno–chemiczna

jest dziedziną obróbki cieplnej obejmującą zespół operacji i zabiegów
umoŜliwiających

zmianę

składu

chemicznego

i

struktury

warstwy

powierzchniowej stopu (a przez to zmianę własności obrabianych elementów) w
wyniku zmian temperatury i chemicznego oddziaływania ośrodka.
Obróbka cieplno–chemiczna polega zatem na zamierzonej dyfuzyjnej zmianie
składu chemicznego warstwy powierzchniowej elementów metalowych w celu
uzyskania odpowiednich ich własności uŜytkowych.
Obróbce cieplno–chemicznej poddaje się zwykle stopy Ŝelaza, głównie stale,
chociaŜ znalazła ona równieŜ zastosowanie w technologii elementów z metali
nieŜelaznych, np. molibdenu, wolframu, tytanu i innych. Obróbce cieplno–
chemicznej są poddawane zarówno elementy konstrukcyjne, w tym elementy
maszyn, jak i narzędzia.

Celem obróbki cieplno–chemicznej jest wytworzenie warstw powierzchniowych
o zwiększonej odporności na ścieranie i zuŜycie trybologiczne, o zwiększonej
odporności korozyjnej i erozyjnej, często zwiększenie odporności elementów na
zmęczenie lub poprawa niektórych własności fizycznych powierzchni.

background image

Ogólna klasyfikacja zjawisk przebiegających podczas obróbki cieplno–
chemicznej

Obróbka cieplno–chemiczna – poza przekazywaniem ciepła – jest związana z 
transportem masy. Najogólniej w procesie transportu masy moŜna wyróŜnić 
pięć procesów składowych, do których naleŜą: 



reakcje w ośrodku nasycającym, związane z tworzeniem czynnika 

umoŜliwiającego transport składnika nasycającego, 



dyfuzja w ośrodku nasycającym, polegająca na dopływie składnika 

dyfundującego do powierzchni metalu i często na odpływie produktów 
reakcji tworzących się na granicy rozdziału faz, 



reakcje na granicach rozdziału faz, 



dyfuzja w metalu, 



reakcje w metalu, np. tworzenie się roztworów stałych lub wydzieleń faz.

background image

Adsorpcja

polega na osadzaniu się wolnych atomów, z fazy gazowej lub ciekłej, na 
granicy fazy stałej w postaci warstewki o grubości jednego atomu. 
Przyczyną adsorpcji są siły przyciągania atomów ośrodka gazowego lub 
ciekłego przez niewysycone rdzenie atomów występujące na powierzchni 
metalu. Zjawisko to jest nazywane adsorpcją fizyczną. Adsorpcja 
chemiczna jest związana z tworzeniem warstewki fazy międzymetalicznej 
złoŜonej z atomów metalu i ośrodka adsorbowanego.

Dyfuzja

jest aktywowanym cieplnie procesem zachodzącym wskutek ruchu atomów 
w sieci przestrzennej metalu w kierunku wyrównania stęŜenia składników. 
Warunkiem przebiegu dyfuzji jest rozpuszczalność w stanie stałym 
pierwiastka nasycającego w metalu osnowy. Dyfuzję opisują prawa Ficka, 
które mają jednak ograniczone zastosowanie. Ilościowy opis dyfuzji jest 
bowiem bardzo skomplikowany i moŜliwy tylko przy licznych załoŜeniach 
upraszczających. Ogólnie moŜna stwierdzić, Ŝe procesy dyfuzji są zaleŜne od 
temperatury, czasu i gradientu stęŜenia Dyfundujących pierwiastków. Od 
czynników tych zaleŜy zatem grubość i struktura warstw powierzchniowych 
otrzymanych w wyniku obróbki cieplno–chemicznej.

background image

Mechanizmy dyfuzji
Dyfuzja w roztworach roŜnowęzłowych przebiega głownie za pośrednictwem 
mechanizmu wakansowego, natomiast w roztworach międzywęzłowych –
międzywęzłowego. Mechanizm międzywęzłowy jest charakterystyczny dla 
dyfuzji m.in. C, N, B w stopach Ŝelaza. W zaleŜności od energii aktywacji 
roŜne są drogi łatwej dyfuzji, która przebiega: wzdłuŜ powierzchni metalu –
najłatwiej, wzdłuŜ granic ziaren – trudniej, wewnątrz ziaren – najtrudniej.

Dyfuzja reaktywna
Pierwiastki

nasycające

często

reagują

z

osnową

metalu

lub

wydzieleniami, tworząc nowe fazy o
odmiennych strukturach sieciowych.
Zjawisko to, charakterystyczne dla
obróbki cieplno–chemicznej metali,
jest nazywane dyfuzją reaktywną. Od
kinetyki

reakcji

chemicznych

zachodzących

w

warstwie

powierzchniowej oraz od pozostałych
czynników decydujących o przebiegu
dyfuzji

zaleŜy

zatem

grubość

i

struktura warstw powierzchniowych,
powstających

w

wyniku

obróbki

cieplno–chemicznej,

związanej

z

dyfuzją reaktywną.

background image

Reakcje zachodzące podczas obróbki cieplno-chemicznej

Reakcje zachodzące podczas obróbki cieplno-chemicznej, zaleŜą od rodzaju 
procesu, rodzaju ośrodka nasycającego, temperatury itp.:

-reakcja dysocjacji: w której związek 
chemiczny AB dysocjuje na składniki A 
+ B, przy czym składnik A dyfunduje do 
materiału a B do ośrodka

-reakcja wymiany: w której związek 
AB reaguje z metalem M wytwarzając 
składnik A dyfundujący do metalu i 
związek MB przechodzący do ośrodka

- reakcja redukcji: dwa składniki 
ośrodka AB i C reagują ze sobą tworząc 
składnik A, który dyfunduje do metalu, 
a składnik B przechodzi do ośrodka.

background image

NAWĘGLANIE

Nawęglanie polega na dyfuzyjnym nasycaniu warstwy powierzchniowej 
stali węglem podczas wygrzewania obrabianego przedmiotu w ciągu 
określonego czasu w ośrodku zawierającym węgiel atomowy. Nawęglanie 
odbywa się najczęściej w temperaturze 900÷950°C. 

Do nawęglania stosuje się zarówno stale konstrukcyjne węglowe jak i 
konstrukcyjne stopowe o zawartości węgla od 0,1 do 0,25%. 

Typowymi częściami dla których stosuje się nawęglanie są:



silnie obciąŜone koła zębate,



wałki uzębione i z wieloklinami,



sworznie tłokowe i kuliste,



drągi i gryzy narzędzi do wierceń geologicznych i górniczych,



pierścienie i wałki łoŜysk wielkogabarytowych,



części spiekane z proszków Ŝelaza.

background image

Metody nawęglania

nawęglanie w ośrodkach stałych
Nawęglanie w ośrodkach stałych, obecnie praktycznie nie stosowane, odbywa 
się w proszku węgla drzewnego, często wymieszanego ze sproszkowanymi 
węglanami sodu, wapnia, litu lub baru, zwykle w temperaturze ok. 900°C. W 
wyniku reakcji spalania przy niedomiarze tlenu powstaje CO, z którego tworzy 
się CO

2

i węgiel atomowy, nasycający powierzchnię stali. Do nawęglania mogą 

być równieŜ wykorzystywane pasty zawierające np. 50% sadzy, 20% węglanu 
baru, 20% węglanu sodu i 10% Ŝelazocyjanku potasu lub 50% sadzy, 40% 
węglanu sodu, 10% Ŝelazochromu, związane melasą. Sposób ten umoŜliwia 
otrzymanie warstw nawęglonych na niektórych wybranych powierzchniach 
obrabianego przedmiotu. Metoda ta charakteryzuje się duŜą czasochłonnością, 
energochłonnością i trudnością w regulowaniu grubości i stęŜenia warstwy 
nawęglonej.

nawęglanie w roztopionych solach
Nawęglanie wykonywano równieŜ przez zanurzanie obrabianych przedmiotów 
w roztopionych solach, zwykle mieszaninach węglanów, chlorków lub cyjanków 
metali alkalicznych, zawierających np. 47,5% węglanu sodu, 47,5% chlorku 
potasu i 5% węglika wapnia lub 60% węglanu sodu, 5% węglanu baru, 20% 
chlorku sodu i 15% węglika krzemu. Temperatura nawęglania w tym ośrodku 
wynosi 830÷850°C.

background image

Metody nawęglania

nawęglanie gazowe
Podczas nawęglania gazowego, często stosowanego obecnie, odbywającego się 
w temperaturze ok. 920°C w atmosferze zawierającej: CO

2

, CO, H

2

, H

2

O, CH

N

2

, które wytwarza się poprzez spalanie gazów opalowych (metanu, propanu, 

butanu) lub rozkład termiczny róŜnych ciekłych związków organicznych 
dostarczanych bezpośrednio z komory pieca do nawęglania. Gazy nawęglające 
są specjalnie oczyszczane, co zapobiega niekorzystnemu osadzaniu się sadzy 
na powierzchni obrabianych przedmiotów, utrudniającej adsorpcję węgla. Poza 
temperaturą i czasem nawęglania o wynikach procesu decyduje potencjał 
węglowy i natęŜenie przepływu ośrodka nawęglającego.

nawęglanie w złoŜach fluidalnych
Nawęglanie, podobnie jak inne rodzaje obróbki cieplno–chemicznej, moŜe być 
wykonywane w złoŜu fluidalnym. ZłoŜe fluidalne jest tworzone przez cząstki 
ciała stałego, np. piasku lub tlenku glinu, utrzymywane w zawieszeniu przez 
gorący gaz nasycający przepływający przez złoŜe od dołu ku górze. Przedmioty 
obrabiane cieplno–chemicznie zanurza się w złoŜu fluidalnym, podobnie jak w 
cieczy.

background image

Metody nawęglania

nawęglanie próŜniowe
Nawęglanie moŜe odbywać się takŜe pod obniŜonym ciśnieniem w atmosferze 
metanu, propanu i innych gazów. W metodzie tej atomowy węgiel jest 
uzyskiwany w wyniku reakcji rozpadu wymienionych gazów. Nawęglanie 
próŜniowe zapewnia lepszą adsorpcję węgla z atmosfery o niskim ciśnieniu i 
mniejsze zuŜycie gazu.

nawęglanie jonizacyjne
Podejmowane są udane próby nawęglania jonizacyjnego (metoda ta zyskała 
szczególnie duŜe znaczenie w przypadku azotowania). Polega ono na 
wygrzewaniu stali w piecu próŜniowym w atmosferze węglowodorów o niskim 
ciśnieniu z jednoczesnym przyłoŜeniem wysokiego napięcia stałego między 
obrabianym przedmiotem, który stanowi katodę, a anodą. W warunkach tych 
następuje wyładowanie jarzeniowe i wytworzenie plazmy. W wyniku 
aktywacji plazmą powstają jony węgla, przyspieszane w polu potencjału w 
pobliŜu obrabianego materiału, który jest przez nie bombardowany, co 
znacznie ułatwia adsorpcję węgla przez metal. Metoda ta zapewnia wysoką 
wydajność procesu, umoŜliwia regulację grubości i struktury warstwy 
nawęglonej.

background image

Struktura warstwy nawęglonej

W warstwie nawęglonej stali węglowych moŜna wyróŜnić kilka stref:



nadeutektoidalną – o strukturze perlitu z cementytem, w niektórych 

przypadkach występującego w postaci szkodliwej siatki na granicach ziarn
perlitu



eutektoidalną – o strukturze perlitycznej,



podeutektoidalną – o strukturze perlityczno–ferrytycznej.

W stalach stopowych w warstwie nawęglonej występują ponadto węgliki 
stopowe.

Grubość warstwy nawęglonej

O grubości warstwy nawęglonej, która zwykle osiąga

0,5÷2 mm, decyduje  temperatura i czas nawęglania, 

który dobiera się tak, aby skład fazowy warstwy 
powierzchniowej odpowiadał strukturze stali eutek-
toidalnej. Za umowną grubość warstwy nawęglonej 
uznaje się odległość od powierzchni do miejsca w 
którym stęŜenie węgla wynosi 0,4% lub do miejsca 
w którym twardość po zahartowaniu i niskim odpusz-
czaniu wynosi 550 HV. Metalograficznie za warstwę 
nawęgloną uznaje się zwykle strefę nadeutektoidalną, 
eutektoidalną oraz połowę strefy przejściowej.

background image

StęŜenie węgla w warstwie nawęglonej

Za optymalne stęŜenie powierzchniowe węgla w warstwie nawęglonej przyjmuje 
się stęŜenie eutektoidalne lub większe. W praktyce stosuje się w zaleŜności od 
gatunku stali, warunków pracy części, stęŜenie od 0,7% do 1% węgla. NiŜsze 
stęŜenia węgla stosuje się do części naraŜonych na uderzenia i zmienne 
obciąŜenia, natomiast większe stęŜenia 0,85 d0 1% C dla części pracujących 
gównie na ścieranie oraz części naraŜone na duŜe zmienne naciski 
powierzchniowe. 

Niemniej istotny jest rozkład węgla w całej warstwie nawęglonej. Rozkład ten 
powinien zapewnić łagodny spadek stęŜenia węgla od powierzchni do rdzenia, 
szczególnie w strefie przejściowej (przy stęŜeniach 0,6-0,4%). Zbyt gwałtowny 
spadek stęŜenia węgla powoduje występowanie duŜych napręŜeń w warstwie 
podczas hartowania, co dział jak karb i moŜe powodować pęknięcia lub 
pogorszenie właściwości wytrzymałościowych. Niedopuszczalne jest aby stęŜenie 
powierzchniowe było mniejsze niŜ 
stęŜenie podpowierzchniowe, gdyŜ 
wówczas podczas hartowania pow-
stają napręŜenia rozciągające, 
pogarszające właściwości wytrzy-
małościowe stali.

background image

Obróbka cieplna po nawęglaniu

Twardość stali węglowej nawęglonej i chłodzonej w powietrzu wynosi ok. 
220÷280 HB, a jej własności mechaniczne są stosunkowo niskie ze względu na 
rozrost ziarn zachodzący w czasie procesu. W celu poprawienia własności stal 
nawęgloną poddaje się dalszej obróbce cieplnej; 
w szczególności dąŜy się do:



otrzymania struktury drobnolistwowego martenzytu z węglikami w 

postaci ziarnistej w warstwie powierzchniowej,



zwiększenia twardości stali na powierzchni do ok. 60 HRC,



zapewnienia znacznej ciągliwości, odporności na dynamiczne działanie 

obciąŜeń oraz wymaganych własności wytrzymałościowych w 
nienawęglonym rdzeniu.

Obróbka cieplna elementów nawęglonych powinna zapewnić:



duŜą twardość powierzchniową i optymalne własności mechaniczne rdzenia,



rozdrobnienie ziarna, którego rozrost wywołało długotrwałe wygrzewanie 

podczas nawęglania,



usunięcie cementytu występującego w postaci siatki lub igieł w zbyt 

intensywnie nawęglonej warstwie,



usunięcie napręŜeń hartowniczych.

Obróbka cieplna po nawęglaniu obejmuje zawsze hartowanie i odpuszczanie 
niskie (150 -200°C). Nawęglanie bez następnego hartowania i odpuszczania jest 
błędem technologicznym i staje się niecelowe.

background image

Hartowanie bezpośrednie z temperatury nawęglania 

stosuje się do stali stopowych (drobnoziarnistych), które w trakcie nawęglania 
nie podlegają rozrostowi ziarna i w efekcie hartowania na powierzchni 
uzyskuje się wysokowęglowy martenzyt (do 58 HRC) bez obecności cementytu, 
ale ze znaczną ilością austenitu szczątkowego. W rdzeniu elementów 
nawęglonych (jeŜeli hartowność stali jest duŜa, a przekrój mały) występuje 
martenzyt niskowęglowy o twardości zaleŜnej od zawartości węgla w danej 
stali przed procesem nawęglania. PoniewaŜ warstwa wierzchnia stali 
nawęglonej i zahartowanej róŜni się znacznie pod względem składu 
chemicznego i właściwości od rdzenia, występują zatem napręŜenia 
strukturalne, które
usuwa się przez niskie odpuszczanie w temperaturze 150-200°C i czasie 1,0-2,5 
godziny.

background image

Hartowanie z podchładzaniem

umoŜliwia zmniejszenie ilości austenitu szczątkowego w warstwie nawęglonej i 

zahartowanej oraz wzrost jej twardości (do 60 HRC). Fakt ten naleŜy wiązać z 
procesem wydzielania się węglików z wysokowęglowego austenitu w czasie 
podchładzania. W wyniku tej obróbki w strefie przypowierzchniowej uzyskuje 
się strukturę wysokowęglowego martenzytu z wtrąceniami cementytu, w 
rdzeniu, podobnie jak w poprzednim sposobie - martenzyt niskowęglowy. 
NaleŜy nadmienić, iŜ omówione wyŜej sposoby obróbki cieplnej po nawęglaniu 
powinno się stosować w odniesieniu do drobnoziarnistych stali stopowych.

background image

Hartowanie dwukrotne

Pierwsze hartowanie  prowadzi się z temperatury właściwej dla rdzenia –

wyŜszej od Ac

3

– a drugie hartowanie z temperatury wyŜszej od Ac

1

, właściwej 

dla nawęglonej warstwy powierzchniowej. 
Hartowanie I pozwala na uzyskanie drobnoiglastego martenzytu 
niskowęglowego w rdzeniu oraz usunięcie siatki cementytu w strefie nawęglonej 
przez wytworzenie w niej struktury gruboiglastego martenzytu  
wysokowęglowego o znacznej ilości austenitu szczątkowego. 
Hartowanie II stosuje się w celu nadania warstwie wierzchniej duŜej twardości 
(ok. 60 HRC) w rezultacie powstania w niej dobnoiglastego lub bezpostaciowego 
martenzytu z wydzieleniami ziarnistego cementytu. Rdzeń, dla którego przyjęta 
temperatura jest zbyt niska, nie ulega pełnemu zahartowaniu i w zaleŜności od 
gatunku stali i wielkości przekroju uzyskuje strukturę złoŜoną z ferrytu i perlitu 
drobnego lub martenzytu i ferrytu. Niskie odpuszczanie w temperaturze 150-
200°C i czasie 1,0-2,5 godziny ma na celu usunięcia napręŜeń hartowniczych, 
wywołanych dyfuzją węgla do stali i dwukrotnym hartowaniem.

background image

BOROWANIE

Borowanie polega na dyfuzyjnym nasycaniu powierzchniowej warstwy metali 
borem w temperaturze 900-1000°C przez kilka do kilkunastu godzin. Bor 
zaadsorbowany przez powierzchnię dyfunduje w głąb stali, tworząc warstwę 
borków Ŝelaza o budowie słupkowej (iglastej). Grubość warstwy borowanej na 
stali wynosi ok. 0,03-0,15 mm i jest zaleŜna od temperatury, metody borowania 
oraz składu chemicznego obrabianej stali. W zaleŜności od stęŜenia boru w 
warstwie powierzchniowej stali tworzą się dwa typy borków Fe

2

B i FeB. 

Warstwy borowane na stali wykazują się bardzo duŜą twardością, odpornością 
na ścieranie i odpornością korozyjną.

background image

Metody borowania

Metody borowania, róŜnią się rodzajem uŜytej substancji boronośnej, stanem 
skupienia i składem ośrodka nasycającego, temperaturą i czasem procesu. 
Najczęściej stosowane metody borowania to:
Borowanie w proszkach 
jest najprostszą i najstarszą metodą borowania. W metodzie tej elementy obrabiane 
umieszcza się w retorcie i zasypuje sproszkowaną mieszaniną borującą, a 
następnie nakłada wieko i uszczelnia. W skład mieszaniny borująca wchodzą trzy 
składniki: substancja boronośna (np. bor amorficzny, Ŝelazobor, węglik boru, tlenek 
boru), aktywator (KBF

4

, NH

4

Cl, NH

4

J, NaF, KF) oraz wypełniacza (substancja 

obojętna np.: sadza, tlenek glinu, piasek kwarcowy, węglik krzemu). Zadaniem 
wypełniacza jest zmniejszenie  potencjału borującego i obniŜenie lub 
wyeliminowanie borku FeB, a takŜe zapobieganie spiekaniu mieszaniny. Zawartość 
aktywatora w całej objętości mieszaniny borującej jest bardzo nieduŜa gdyŜ (kilka 
procent) jednak ilość ta jest bardzo istotna w całym procesie, poniewaŜ skraca czas 
borowania. Po odpowiednim przygotowaniu retorty i wypełnieniu jej mieszaniną 
borującą umieszczamy ją w piecu, który nagrzewa się do temperatury ok. 1000°C 
i wytrzymuje w tej temperaturze przez określony czas. Końcowym etapem 
borowania w proszkach jest chłodzenie retorty z obrabianymi elementami, które 
przeprowadza się wraz ze stygnięciem pieca lub na powietrzu. Główną zaletą 
metody proszkowej jest jej prostota - przeprowadzenie procesu bez potrzeby 
stosowania skomplikowanej aparatury. Niestety metoda ta wykazuje szereg wad: 
długi czas przygotowania mieszaniny borującej, długi czas trwania samego procesu 
borowania i wysoka temperatura procesu (950 - 1050°C).

background image

Borowanie w pastach polega na nałoŜeniu na powierzchnię obrabianego 
elementu pasty aktywnej, zawierającej substancję boronośną i aktywator, a 
następnie pasty ochronnej, zabezpieczającej przed utlenianiem. Pastę ochronną 
nakłada się po wyschnięciu pasty aktywnej, a ładowanie do pieca następuje po 
wyschnięciu pasty ochronnej. Podczas hartowania pasta zwykle odpada, a jej 
resztki usuwa się przy pomocy drucianych szczotek [3]. Borowanie w pastach 
jest szczególnie polecana do duŜych elementów np. matryc kuźniczych, kowadeł 
itp. (moŜna w tym przypadku stosować pasty grzewcze, co umoŜliwia nasycanie 
borem w warunkach polowych i miejscowe). Największą wadą tej metody jest 
jednorazowe wykorzystanie substancji boronośnej, ale ogromną zaletą jest 
moŜliwość bezpośredniego hartowania po borowaniu.

Borowanie kąpielowe. 
Metody borowania w ośrodkach ciekłych (kąpielowe) prowadzi się w 
boranowych kąpielach z dodatkiem reduktorów zawierających bor (B, B

4

C, 

Ŝelazobor, niekielbor);  w boranowych kąpielach z dodatkiem reduktorów 
niezawierających boru (Ca, Mg, Li, Al, Ti, SiC lub krzemowapnia, 
krzemomanganu). 
Do zalet tej metody naleŜą: stosunkowo szybkie tworzenie się warstwy, 
moŜliwość bezpośredniego hartowania elementów po procesie borowania, niska 
energochłonność w porównaniu z metodami proszkowymi. Do wad zalicza się 
przyleganie warstwy kąpieli do elementów i konieczność ich usuwania. 

background image

Borowanie gazowe odbywa się w atmosferach zawierających jeden z gazów 
boronośnych: B

2

H

6

, BCl

3

, BF

3

, BBr

3

, (CH

3

)

3

B i inne. Proces ten przeprowadza się  

w specjalnych, hermetycznych piecach w temperaturze 750-900˚C w czasie 2-6 
godzin. Centralnym elementem stanowiska do borowania gazowego jest piec 
elektryczny i układ zasilania gazów. Kontrola przepływu gazów odbywa się 
poprzez reduktory gazowe i rotametry. Oczyszczone i odtłuszczone elementy 
załadowuje się do komory pieca i włącza nagrzewanie. Po osiągnięciu 
odpowiedniej temperatury wprowadza się gaz aktywny zmieszany z gazem 
nośnym. Po zakończeniu procesu borowania zamyka się dopływ gazu aktywnego 
i przepłukuje się komorę roboczą gazem obojętnym. Naborowane elementy 
moŜna bezpośrednio hartować i studzić

Borowanie  jarzeniowe;
Proces ten przeprowadza się przy zredukowanym ciśnieniu w atmosferze 
zjonizowanego gazu. Jako źródło boru stosuje się B

2

H

6

lub ciekły BCl

3

. W 

związku z wysokim napięciem (1.6 kV) dodatnie jony atomów lub cząsteczek są 
wytwarzane przy niskim ciśnieniu (3÷13 hPa). Pod wpływem energii pola 
elektrycznego jony te są przemieszczane pionowo w kierunku powierzchni 
borowanego elementu. Proces borowania w warunkach wyładowania 
jarzeniowego realizowany jest w temperaturze 750÷900°C (1023÷1173 K). 
Główną zaletą tego procesu jest krótszy czas wytworzenia warstwy borowanej.

background image

Mikrostruktura warstw borowanych 

Struktura warstw borowanych ma specyficzny iglasty (zębaty) wygląd, kierunek 
igieł jest prostopadły do powierzchni a zarazem równoległy do kierunku dyfuzji 
atomów boru. W przypadku stali węglowych igły borków mają ostre zakończenie 
i są osadzone w metalicznej osnowie co sprzyja ich wzajemnemu powiązaniu. 
Warstwa borków jest silnie steksturowana a kierunki w obydwu borkach są 
równoległe do osi igieł. Nasycanie Ŝelaza i stali borem prowadzi do tworzenia się 
warstwy dyfuzyjnej, powstającej w skutek działania mechanizmu dyfuzji 
reaktywnej. Warstwy borowane wytwarzane na stali mogą zawierać borki: FeB i 
Fe

2

B. Bogatszy w bor jest borek FeB, w którym teoretyczna zawartość boru 

równa jest 16,25% masy. UboŜszym w bor jest borek Fe

2

B, w którego skład 

wchodzi zawartość boru równa 8,83% masy.

Warstwy borowane  mogą być jednofazowe 
(borek Fe

2

B) lub dwufazowe (borki FeB i Fe

2

B).

Na rysunku poniŜej przedstawiono mikrostruk-

turę dwufazowej warstwy borowanej na Ŝelazie

Armco. Przypowierzchniowa strefa borków to 

borek Ŝelaza FeB, pod nim występują igły borku

Fe

2

B. 

background image

Grubość warstw borowanych 

Grubość warstwy borowane na stali wynosi ok. 0,03-0,15 mm i jest zaleŜna od 
wielu czynników:



metody borowania;



temperatury procesu;



czasu trwania procesu;



rodzaju borowanego materiału.

Bardzo istotny jest wpływ temperatury i czasu trwania procesu, co zilustrowano 
na poniŜszym wykresie.

Wraz ze wzrostem temperatury 
procesu całkowita grubość warstwy 
borowanej wzrasta. Wraz z 
wydłuŜeniem czasu borowania 
grubość warstwy równieŜ wzrasta dla 
danej temperatury procesu. 
Stwierdzono równieŜ, ze skłonność 
występowania borku FeB wzrasta 
wraz z temperaturą i czasem procesu 
borowania, przy czym tam gdzie 
występowała zwarta warstwa FeB, jej 
grubość wynosiła ok. 25% całkowitej 
grubości warstwy.

background image

Właściwości warstw borowanych

Warstwy borowane wytworzone na stali charakteryzują się następującymi 
właściwościami: 



duŜa twardość (FeB do ok. 2000 HV);



duŜa odporność na ścieranie;



duŜa Ŝaroodporność



duŜa odporność na korozję w roztworach kwaśnych  i zasadowych oraz 

na oddziaływanie ciekłych metali i stopów;

Największą wadą warstw borowanych jest kruchość. Jednofazowe warstwy 
Fe

2

B są mniej podatne na kruche pękanie niŜ dwufazowe.

Obróbka cieplna stali po borowaniu

Stal naborowana jest poddawana obróbce cieplnej polegającej na hartowaniu z 
temperatury właściwej dla rdzenia (wyŜszej od Ac

3

) i zwykle niskim 

odpuszczaniu (150-250ºC). Elementy z niektórych stali stopowych moŜna 
hartować bezpośrednio z temperatury borowania.

background image

Zastosowanie borowania

Borowanie stosuje się do części maszyn i narzędzi naraŜonych w 
eksploatacji na zuŜycie przez tarcie, a szczególnie na działanie luźnego 
ścierniwa, jak: 



narzędzia wiertnicze – elementy świdrów i pomp, 



części pojazdów – osie traktorów, elementy gąsienic, 



narzędzia do pracy na zimno i gorąco – tłoczniki, matryce i formy do 

tworzyw, wkładki matrycowe, 



elementy maszyn odlewniczych. 

background image

AZOTOWANIE

Azotowanie
polega na nasycaniu warstwy powierzchniowej stali azotem podczas 
wygrzewania obrabianego przedmiotu przez określony czas w ośrodku 
zawierającym wolne atomy azotu. Operacja ta jest wykonywana w 
temperaturze niŜszej od Ac1, zwykle 500-600ºC.
Azotowanie moŜe być:



krótkookresowe, gdy czas jego trwania wynosi od kilkunastu minut do 

kilku godzin,



długookresowe, gdy wynosi kilkadziesiąt godzin.

Stale do azotowania
Polska norma PN-89/H-84030/03 zawiera trzy stale przeznaczone do 
azotowania (38HMJ, 33H3MF i 25H3M). Zawartość węgla w tych stalach w 
zaleŜności od gatunku waha się w granicach od 0,20 do 0,42%, chromu od 
1,35 do 3,50%, molibdenu od 0,15 do 0,55%, aluminium od 0,70 do 1,10% i 
wanadu od 0,20 do 0,30%). Główne zastosowanie stali do azotowania 
obejmuje części silników spalinowych: wały korbowe, korbowody, sworznie 
tłokowe, koła zębate, tuleje cylindrowe, krzywki rozrządu, części pompy 
paliwowej silników Diesla i inne.

background image

Metody azotowania

Do metod azotowania zalicza się:
Azotowanie gazowe
Azotowanie gazowe odbywa się najczęściej w strumieniu zdysocjowanego 
amoniaku w temperaturze 500÷600°C:

2NH

3

→ 6H + 2N

śelazo działa katalitycznie na przebieg tej reakcji. Podczas azotowania 
gazowego stęŜenie azotu w warstwie powierzchniowej zmienia się w sposób 
niekontrolowany. Potencjał atmosfery azotującej utworzonej w wyniku 
dysocjacji amoniaku moŜe być regulowany przez rozcieńczenie czystym 
azotem. UmoŜliwia to kontrolowanie składu warstwy powierzchniowej w stali 
azotowanej, gdyŜ w danej temperaturze nasycanie tej warstwy przebiega 
znacznie wolniej niŜ podczas azotowania w czystym amoniaku.

Azotowanie w proszkach
Azotowanie w proszkach jest stosowane bardzo rzadko. Proszek stosowany do 
takiego azotowania moŜe zawierać 80% cyjamidu wapniowego CaC(CN), 15% 
węglanu sodowego Na

2

CO

3

, 3% Ŝelazomanganu i 2% węglika krzemu SiC. 

Temperatura operacji zaleŜy od rodzaju stali oraz wymiarów obrabianego 
przedmiotu i wynosi 500÷600°C. Czas azotowania w proszkach wynosi zwykle 
0,5÷10 h w zaleŜności od wymiarów i przeznaczenia obrabianego przedmiotu 
oraz gatunku stali.

background image

Azotowanie jonizacyjne 
odbywa się w atmosferze zjonizowanego azotu w urządzeniu składającym się 
ze szczelnej retorty, pompy próŜniowej, urządzenia dozującego gaz oraz 
zasilacza. Azotowane przedmioty, odizolowane od ścianek retorty, są 
umieszczane w retorcie, stanowiącej anodę, i podłączane do bieguna ujemnego. 
PrzyłoŜone napięcie wynosi 0,5÷1,5 kV, a ciśnienie azotu lub mieszaniny z 
wodorem w retorcie jest obniŜane do 10–2÷1 Pa. Wysokie napięcie powoduje 
jonizację gazu w wąskiej strefie spadku napięcia przy katodzie. W wyniku 
zderzeń jonów azotu z powierzchnią obrabianego przedmiotu wydziela się 
ciepło, a obrabiany przedmiot nagrzewa do temperatury wystarczającej do 
azotowania. Atomy Ŝelaza wybite

z powierzchni tworzą azotki FeN, ulegające następ-

nie kondensacji na powierzchni metalu i rozkładowi 
z wykorzystaniem azotu atomowego dyfundującego w

głąb metalu. Zjawiska te moŜna regulować przez 

zmianę napięcia, ciśnienia  oraz składu chemicznego

gazu. UmoŜliwia to regulowanie struktury warstwy 

powierzchniowej i uzyskanie  na powierzchni albo 
ciągłej strefy azotków ε + γ′, lub samej strefy dyfuzyj-
nej. Warstwy powierzchniowe wytworzone w tym 
procesie odznaczają się wysoką odpornością na 
ścieranie i wytrzymałością zmęczeniową oraz 
znacznie większą ciągliwością w porównaniu z

warstwami uzyskiwanymi.

background image

Mikrostruktura warstw azotowanych

Zgodnie z układem Fe-N w warstwie azotowanej mogą występować następujące 
fazy:



faza α - ferryt azotowy (roztwór stały azotu a Ŝelazie α), zawierający 

maksimum 0,1 % N w temperaturze eutektoidalnej (590

o

C) i 0,004 % N w 

temperaturze otoczenia.



faza γ- austenit azotowy  (roztwór stały azotu a Ŝelazie γ) zawierający 

maksimum 2,8 % N w temperaturze 650

o

C) trwały powyŜej temperatury 

eutektoidalnej.



faza γ’ – azotek Ŝelaza (Fe

4

N) zawierający w temperaturze otoczenia 5,7-

6,1% N.



faza ε - azotek Ŝelaza (Fe

2

N) o sieci heksagonalnej, zawierający w 

temperaturze otoczenia 8,1-11 % N.

Występowanie poszczególnych faz w warstwie azotowanej zaleŜy od temperatury  
procesu i warunków chłodzenia.

Właściwości warstw azotowanych



duŜa twardość (do 1200 HV - stal maszynowa do azotowania; do 1500 HV -

stal narzędziowa, wysokostopowa),



duŜa wytrzymałość zmęczeniowa,



duŜa odporność na zacieranie i zuŜycie o charakterze adhezyjnym, 



zachowanie twardości i wytrzymałości w podwyŜszonej temperaturze.



niska temperatura procesu (500-590°C), pozwalającą na konstytuowanie 

utwardzonej warstwy wierzchniej na uprzednio ulepszonym cieplnie rdzeniu 
bez zmian jego właściwości, 



małe odkształcenia w procesie technologicznym.

background image

Grubość warstwy azotowanej

Grubość warstwy azotowanej dobiera się w zaleŜności od gatunku stali oraz 
warunków pracy azotowanego przedmiotu. I jest ona zaleŜna od temperatury i 
czasu procesu. Im wyŜsza temperatura procesu i dłuŜszy czas azotowania tym 
grubość warstwy azotowanej jest większa.

Minimalna grubość warstwy azotowanej długookresowo wynosi 0,2 mm. 
Grubość warstwy azotowanej krótkookresowo wynosi 0,1-0,5 mm. Grubość 
warstwy określa się na przełomie lub szlifie próbki kontrolnej. Za grubość 
warstwy azotowanej uznaje się szerokość drobnoziarnistej struktury róŜniącej 
się od rdzenia zabarwieniem. Za umowną twardość warstwy azotowanej uznaje 
się 550 HV dla stali średniostopowych i 600 HV dla stali wysokostopowych. 

background image

Obróbka cieplna przedmiotów poddawanych azotowaniu

Azotowanie jest ostatnią operacją w procesie technologicznym. Dlatego 
azotowaniu poddaje się przedmioty zahartowane i odpuszczone, najkorzystniej 
w temperaturze wyŜszej od temperatury azotowania. W niektórych 
przypadkach operacja odpuszczania moŜe być połączona z operacją azotowania. 
Ze względu na małą grubość warstwy azotowanej przedmioty azotowane nie 
mogą być poddawane szlifowaniu.

background image

Zastosowanie azotowania

Azotowanie jest stosowane do elementów ze stali niestopowych i 
stopowych, maszynowych i narzędziowych, naraŜonych podczas pracy na 
zuŜycie ścierne, do elementów naraŜonych na korozję w środowisku 
wodnym lub wilgotnej atmosfery, a takŜe do narzędzi skrawających. 
Azotowaniu są poddawane:



bardzo liczne elementy: silników i pomp wytwarzanych w 

przemyśle lotniczym, okrętowym i motoryzacyjnym, np. wały 
korbowe, korbowody, tuleje cylindrowe, koła zębate, wałki, tłoki, 
pierścienie i sworznie tłokowe, cylindry, nurniki pomp. 



W przemyśle obrabiarkowym azotowanie znalazło zastosowanie np. 

do śrub pociągowych, wrzecion, kół zębatych, elementów przekładni 
ślimakowych i sprzęgieł elektromagnetycznych.



Do narzędzi poddawanych azotowaniu naleŜą np. matryce 

kuźnicze, ciągadła i inne narzędzia do obróbki plastycznej, formy do 
tworzyw sztucznych oraz elementy wtryskarek i wytłaczarek, 
narzędzia skrawające ze stali szybkotnących, takie jak frezy, wiertła, 
gwintowniki i narzędzia do obróbki kół zębatych.