elektroenergetykacykl1 Ogniwa P Nieznany

background image

. Ogniwa paliwowe - podstawy technologii .......................................................................2

Cykl energetyczny słoneczno- wodorowy .....................................................................2

1.2. Energia słoneczna..................................................................................................3

1.2. Elektrolizery PEM (z elektrolitem z membrany polimerowej) .................................6

1.4. Magazynowanie wodoru.........................................................................................7

1.5. Historia technologii ogniw paliwowych ...................................................................8

1.6. Typy ogniw paliwowych..........................................................................................8

1.7. Ogniwa paliwowe PEM.........................................................................................11

1.8. Bateria ogniw paliwowych ....................................................................................12

1.9. Bezpo

ś

rednie metanolowe ogniwo paliwowe ...................................................12

1.10. Zastosowania przeno

ś

ne................................................................................13

1.11. Zastosowania ruchome...................................................................................13

1.12. Zastosowania stacjonarne ..............................................................................14

2.1. Charakterystyka pr

ą

dowo-napi

ę

ciowa, krzywa mocy i sprawno

ść

modułu

słonecznego ....................................................................................................................16

2.2. Charakterystyka pr

ą

dowo-napi

ę

ciowa elektrolizera PEM.................................20

2.3. Sprawno

ść

energetyczna i sprawno

ść

Faradaya elektrolizera PEM ................23

2.4. Charakterystyka napi

ę

ciowo-pr

ą

dowa i krzywa mocy ogniwa paliwowego PEM

........................................................................................................................................27

2.5. Sprawno

ść

energetyczna i sprawno

ść

Faradaya ogniwa paliwowego PEM ....31

2.6. Charakterystyki pr

ą

dowo napi

ę

ciowe bezpo

ś

redniego ogniwa metanolowego

(DMFC) ...........................................................................................................................36

Arkusze

ć

wicze

ń

.............................................................................................................40

3.1 Informacje do pracy ...........................................................................................41

3.1.1. Cykl energetyczny słoneczno-wodorowy .......................................................41

3.1.2. Wodór ............................................................................................................42

3.1.3. Ogniwa paliwowe...........................................................................................44

3.1.4. Elektrolizer .....................................................................................................45

3.2. Rozwi

ą

zania arkuszy studenckich ....................................................................47

3.2.1. Cykl energetyczny słoneczno-wodorowy .......................................................47

3.2.2. Wodór ............................................................................................................48

3.2.3. Ogniwa paliwowe...........................................................................................49

3.2.4. Elektrolizery ...................................................................................................50

background image

2

. Ogniwa paliwowe - podstawy

technologii

Cykl energetyczny słoneczno- wodorowy

Zmniejszaj

ą

ce si

ę

zasoby surowców energetycznych, rosn

ą

ce zanieczyszczenie

ś

rodowiska i zwi

ę

kszaj

ą

ce si

ę

zapotrzebowanie na energi

ę

zmuszaj

ą

do rozwa

ż

enia

struktury naszego systemu zaopatrzenia w energi

ę

.

2000

2050

2100

2150

2200

2250

uran

gaz

ziemny

ropa

naftowa

w

ę

giel

Nasze

globalne

zasoby

paliw kopalnych i j

ą

drowych

s

ą

ograniczone

Rys. 1. przewidywana dost

ę

pno

ść

paliw kopalnych i j

ą

drowych

(w oparciu o obecne zu

ż

ycie)

Niezb

ę

dne zmiany w naszym systemie zaopatrzenia w energi

ę

b

ę

d

ą

mo

ż

liwe je

ś

li

b

ę

dziemy mogli wykorzysta

ć

energi

ę

odnawialn

ą

jak na przykład słoneczn

ą

, wiatru lub wody

jako podstawow

ą

cz

ęść

rynku energii.

Problemem z którym si

ę

spotykamy przy wykorzystaniu ogniw słonecznych lub

elektrowni wiatrowych do produkcji energii elektrycznej polega na tym,

ż

e zapotrzebowanie

na energi

ę

elektryczn

ą

i mo

ż

liwo

ść

jej produkcji nie musz

ą

si

ę

pokrywa

ć

si

ę

w czasie. Na

przykład ogniwa słoneczne b

ę

d

ą

dostarczały energi

ę

w ci

ą

gu dnia a ta energia b

ę

dzie

potrzebna do o

ś

wietlenia w nocy. Podobnie elektrownia wiatrowa b

ę

dzie dostarcza

ć

energi

ę

w czasie gdy wieje wiatr. W takich przypadkach gdy mo

ż

liwo

ś

ci produkcji nie pokrywaj

ą

si

ę

z

zapotrzebowaniem w czasie lub w miejscu, konieczna jest mo

ż

liwo

ść

wygodnego

magazynowania i przesyłania energii. Tak

ą

mo

ż

liwo

ść

daje wodór. Kombinacja

wykorzystania energii słonecznej do produkcji energii elektrycznej i wykorzystania wodoru

jako no

ś

nika energii do jej magazynowania i przesyłania jest nazywana cyklem słoneczno-

wodorowym. W czasie gdy ogniwa słoneczne i elektrownie wiatrowe produkuj

ą

wi

ę

cej energii

elektrycznej ni

ż

wynosi zapotrzebowanie, zb

ę

dna energia jest wykorzystywana do produkcji

background image

3

wodoru (Rys 2.). Proces ten zachodzi w elektrolizerach, w których woda jest rozdzielana na

wodór i tlen. Wodór (i potencjalnie tlen) mo

ż

e by

ć

magazynowany i transportowany. Energi

ę

elektryczn

ą

z wodoru produkuje si

ę

w ogniwach paliwowych. W czasie reakcji wodór ł

ą

czy

si

ę

z tlenem. Produktami s

ą

woda, energia elektryczna i cieplna. Wykorzystanie wodoru w

tym cyklu pozwala na produkcj

ę

energii elektrycznej w dogodnym miejscu i czasie.

1.2. Energia słoneczna

Energie odnawialne: co to jest i jak je wykorzystywa

ć

.

Energie odnawialne to

ź

ródła energii które s

ą

w sposób ci

ą

gły odnawiane w naturalnych

procesach zachodz

ą

cych w ludzkiej skali czasowej. W przeciwie

ń

stwie do tego , paliwa

kopalne (w

ę

giel, gaz ziemny, ropa naftowa) potrzebuj

ą

milionów lat procesów geologicznych

do powstania. Energie odnawialne z drugiej strony s

ą

rzeczywi

ś

cie niewyczerpywalne.

Do odnawialnych

ź

ródeł energii mo

ż

na zaliczy

ć

:

Energi

ę

słoneczn

ą

Energia słoneczna otacza nas w ró

ż

nych formach i mo

ż

e by

ć

wykorzystana w

ż

norodny sposób:

promieniowanie słoneczne: urz

ą

dzenia fotovoltaiczne, ogrzewanie słoneczne,

ruch atmosfery: energia wiatru

parowanie, opady: energia hydroelektryczna

biomasa: np. biopaliwa, biogaz

Obecnie najcz

ęś

ciej wykorzystywanymi urz

ą

dzeniami korzystaj

ą

cymi z energii

odnawialnej s

ą

ogniwa słoneczne, elektrownie wiatrowe i elektrownie wodne.

Energia pływów (grawitacyjne przyci

ą

ganie Sło

ń

ca, Ziemi i Ksi

ęż

yca).

Elektrownie pływowe wykorzystuj

ą

energi

ę

pływów. Woda jest magazynowana w czasie

przypływu, i wykorzystywana do produkcji energii w turbinach w czasie odpływu.

Energia geotermalna (radioaktywno

ść

i ciepło wn

ę

trza Ziemi)

Elektrownie geotermalne wykorzystuj

ą

ciepło wn

ę

trza Ziemi. Ciepło mo

ż

e by

ć

wykorzystywane bezpo

ś

rednio, lub przetwarzane na energi

ę

elektryczn

ą

.

Systemy fotovoltaiczne przetwarzaj

ą

promieniowanie słoneczne bezpo

ś

rednio w

energi

ę

elektryczn

ą

.

Podstaw

ą

tej technologii s

ą

materiały półprzewodnikowe takie jak krzem.

Typowe ogniwo słoneczne składa si

ę

z dwóch ró

ż

nie domieszkowanych

półprzewodników. Domieszkowanie jest to kontrolowane wprowadzanie zanieczyszcze

ń

do

materiału bazowego. W przypadku czystego kryształu półprzewodnika (np. krzemu)

zast

ę

puje si

ę

niektóre atomy w siatce krystalicznej pierwiastkami maj

ą

cymi o jeden elektron

walencyjny wi

ę

cej lub o jeden elektron walencyjny mniej ni

ż

materiał podstawowy (elektrony

background image

4

walencyjne okre

ś

laj

ą

zachowanie chemiczne materiału, s

ą

one umiejscowione na

zewn

ę

trznej powłoce elektronowej atomu). Pierwiastki półprzewodz

ą

ce maj

ą

cztery elektrony

walencyjne z których wszystkie s

ą

wykorzystane w wi

ą

zaniach w siatce krystalicznej. Je

ś

li

materiał domieszki ma pi

ęć

elektronów walencyjnych, jeden z nich b

ę

dzie dodatkowym,

słabo zwi

ą

zanym z atomem domieszkuj

ą

cym. „Wolne„ elektrony mog

ą

porusza

ć

si

ę

łatwo w

siatce i s

ą

odpowiedzialne za zwi

ę

kszenie przewodno

ś

ci. Poniewa

ż

maj

ą

one ładunek

ujemny, materiał domieszkowany w ten sposób jest nazywany półprzewodnikiem typu „n”.

Je

ś

li z kolei materiał domieszkuj

ą

cy ma tylko trzy elektrony walencyjne, siatka krystaliczna

b

ę

dzie miała niedomiar elektronów to znaczy b

ę

dzie miała jedn

ą

„dziur

ę

” (ładunek dodatni)

na atom domieszki. Podobnie do powy

ż

szych wolnych elektronów dziury mog

ą

si

ę

łatwo

przemieszcza

ć

w siatce zwi

ę

kszaj

ą

c ponownie przewodno

ść

. Poniewa

ż

w tym przypadku

wolne ładunki s

ą

dodatnie, ten rodzaj półprzewodnika jest nazywany półprzewodnikiem typu

„p”.

Je

ś

li półprzewodnik typu n zostanie poł

ą

czony z półprzewodnikiem typu p, powstaje

ą

cze p-n. Ró

ż

nice koncentracji dziur i wolnych elektronów pomi

ę

dzy rejonami n i p,

powoduj

ą

powstanie dyfuzyjnego: elektrony przepływaj

ą

z obszaru n do obszaru p i

wypełniaj

ą

dziury. To tworzy region który jest prawie pozbawiony wolnych no

ś

ników ładunku

i dlatego jest nazywany warstw

ą

zubo

ż

on

ą

. W warstwie zubo

ż

onej po stronie n jest dodatni

ładunek netto, a po stronie p ujemny co powoduje powstanie pola elektrycznego

zapobiegaj

ą

cego dalszemu przepływowi elektronów. Im wi

ę

cej elektronów przepłynie ze

strony n na stron

ę

p tym silniejsze jest to pole. Prowadzi to do ustalenia si

ę

stanu

równowagi w którym przepływ elektronów ustaje. Ró

ż

nica potencjałów w polu

równowagowym jest nazywana napi

ę

ciem dyfuzji. To napi

ę

cie nie mo

ż

e by

ć

wykorzystane w

zewn

ę

trznym obwodzie. Jednak

ż

e gdy

ś

wiatło pada na ogniwo słoneczne, równowaga

zostaje zaburzona i tak zwany wewn

ę

trzny efekt fotowoltaiczny powoduje powstanie

dodatkowych no

ś

ników ładunku mog

ą

cych porusza

ć

si

ę

w polu elektrycznym warstwy

zubo

ż

onej.

Dziury poruszaj

ą

si

ę

w kierunku regionu p a elektrony w kierunku n, powoduj

ą

c

powstanie zewn

ę

trznego napi

ę

cia (biegu jałowego) ogniwa. Napi

ę

cie biegu jałowago ogniwa

słonecznego zale

ż

y od materiału a nie od jego powierzchni. Fotoogniwa krzemowe maj

ą

napi

ę

cie biegu jałowego około 0,5 V. Wi

ę

ksze napi

ę

cia mo

ż

na uzyska

ć

ł

ą

cz

ą

c ogniwa

szeregowo.

Pr

ą

d dostarczany przez fotoogniwo zale

ż

y od nat

ęż

enia

ś

wiatła padaj

ą

cego na nie.

Równoległe ł

ą

czenie ogniw pozwala na uzyskanie wi

ę

kszego pr

ą

du.

Moc ogniwa zale

ż

y nie tylko od samego ogniwa ale równie

ż

od przył

ą

czonego

obci

ąż

enia elektrycznego. Punkt mocy maksymalnej mo

ż

na okre

ś

li

ć

z charakterystyki

napi

ę

ciowo-pr

ą

dowej ogniwa (rozdział 2.1).

background image

5

Sprawno

ść

fotoogniwa zale

ż

y od jego temperatury i maleje w miar

ę

jej wzrostu..

Najcz

ęś

ciej u

ż

ywanym do budowy fotoogniwa półprzewodnikiem jest krzem w ró

ż

nych

postaciach:

1. krzem monokrystaliczny (sprawno

ść

ogniwa ok. 14-17%)

2. krzem polikrystaliczny (sprawno

ść

ogniwa ok. 13-15%)

3. krzem amorficzny (sprawno

ść

ogniwa ok. 5-7%)

Energia wiatru

Energia wiatru jest u

ż

ywana od wieków. Wiatraki przekształcały energi

ę

wiatru w

energi

ę

mechaniczn

ą

wykorzystywan

ą

do celów takich jak mielenie zbo

ż

a.

Obecnie energia wiatru jest wykorzystywana do produkcji energii elektrycznej w

elektrowniach wiatrowych.

Podstawowymi składnikami elektrowni wiatrowej s

ą

:

Fundament

zapewnia posadowienie elektrowni w gruncie

Maszt

wykonywany typowo ze stali lub

ż

elbetonu, obecnie o wysoko

ś

ci od 10 do

120m, w przyszło

ś

ci planowane s

ą

wy

ż

sze maszty,

Gondola

konstrukcja mieszcz

ą

ca generator, przekładni

ę

i inne cz

ęś

ci elektrowni,

Wirnik

przekształca energi

ę

wiatru w mechaniczn

ą

energi

ę

obrotow

ą

. Wał wirnika

nap

ę

dza przekładni

ę

,

Przekładnia

zmienia wolne obroty wirnika na szybkie obroty wymagane przez

generator. Niektóre systemy wiatrowe nie wymagaj

ą

zwi

ę

kszenia pr

ę

dko

ś

ci

obrotowej dla generatora,

Generator

przetwarza energi

ę

mechaniczn

ą

w energi

ę

elektryczn

ą

.

Komercyjne elektrownie wiatrowe maj

ą

sprawno

ść

całkowit

ą

pomi

ę

dzy 35% a 43%.

Najwi

ę

ksze straty energii wyst

ę

puj

ą

przy zamianie energii wiatru na energi

ę

obrotow

ą

wirnika (straty aerodynamiczne), sprawno

ść

wynosi ok. 45-50%. Straty zwi

ą

zane z

przekładni

ą

wynosz

ą

2,5% a elektryczne ok. 5%.

Energia wody

Elektrownie wodne przetwarzaj

ą

energi

ę

kinetyczn

ą

wody w energi

ę

elektryczn

ą

.

Typowo elektrownia wodna jest budowana w poł

ą

czeniu z tam

ą

na rzece. Tama

podnosi poziom wody w powstałym zbiorniku.

Woda przepływaj

ą

c rurami ze zbiornika do elektrowni zamienia swoj

ą

energi

ę

potencjaln

ą

na kinetyczn

ą

, która jest z kolei wykorzystywana do nap

ę

dzania turbiny. Turbina

przekształca energi

ę

kinetyczn

ą

wody w energi

ę

mechaniczn

ą

. W ko

ń

cu generator

przekształca t

ę

energi

ę

w energi

ę

elektryczn

ą

.

Elektrownie wodne osi

ą

gaj

ą

sprawno

ś

ci 80 – 90%.

Moc systemu wyznacza wzór:

background image

6

η

ρ

=

g

b

V

P

&

V&

= strumie

ń

wody (obj

ę

to

ść

/czas)

b = wysoko

ść

spadku

g = przyspieszenie ziemskie

r = g

ę

sto

ść

wody

h = całkowita sprawno

ść

systemu

Elektrownie wodne mo

ż

na podzieli

ć

na przepływowe i zbiornikowe>

Elektrownie przepływowe s

ą

budowane na rzece o małym spadku i du

ż

ym przepływie.

Pracuj

ą

one w sposób ci

ą

gły i dlatego s

ą

odpowiednie do pracy podstawowej. W elektrowni

zbiornikowej woda jest magazynowana w naturalnym lub sztucznym zbiorniku. To pozwala

na kontrol

ę

zmienno

ś

ci przepływu a tak

ż

e na dostosowanie mocy elektrowni do

zapotrzebowania systemu. Woda ze zbiornika mo

ż

e by

ć

wykorzystywana w szczycie

obci

ąż

enia. Dlatego elektrownie zbiornikowe s

ą

odpowiednie do pracy jako szczytowe.

Specjalnym przypadkiem elektrowni zbiornikowych s

ą

elektrownie pompowe.

1.2. Elektrolizery PEM (z elektrolitem z membrany polimerowej)

Wodór i tlen mog

ą

by

ć

produkowane w procesie elektrolizy wody. Elektroliza jest to

proces elektrochemiczny polegaj

ą

cy na rozkładzie elektrolitu przy pomocy pr

ą

du stałego

przepływaj

ą

cego przez elektrolit pomi

ę

dzy elektrodami. Je

ś

li proces elektrolizy ma

zachodzi

ć

, nat

ęż

enie pr

ą

du musi by

ć

równe lub wi

ę

ksze od pewnej warto

ś

ci progowej,

zale

ż

nej od materiału, znanej jako napi

ę

cie rozkładowe. Elektrolizery ró

ż

ni

ą

si

ę

typem

elektrolitu i rodzajem elektrod.

Elektrolizery PEM (Rys.7) maj

ą

szczególnie prost

ą

i kompaktow

ą

budow

ę

. Centralnym

składnikiem jest przewodz

ą

ca protony membrana polimerowa pokryta warstwami

katalizatora na obu stronach. Te warstwy s

ą

elektrodami.

Je

ś

li do elektrod jest przyło

ż

one napi

ę

cie wi

ę

ksze od napi

ę

cia rozkładowego wody,

elektrolizer PEM rozkłada czyst

ą

wod

ę

na wodór i tlen. Teoretyczne napi

ę

cie rozkładowe dla

wody wynosi 1,23 V, jednak w praktyce to napi

ę

cie musi by

ć

nieco wi

ę

ksze. (rozdział 2.2)

Elektrolizery o wi

ę

kszej mocy s

ą

budowane jako zestawy szeregowo poł

ą

czonych

pojedynczych elektrolizerów. Sprawno

ść

elektrolizerów PEM wynosi ok. 85%.

Jak pracuj

ą

elektrolizery PEM

Przypu

ść

my,

ż

e napi

ę

cie stałe jest przyło

ż

one do elektrod elektrolizera PEM (rys 7). Na

anodzie (prawa elektroda) woda jest utleniana zostawiaj

ą

c tlen, protony (jony H

+

) i wolne

elektrony. Podczas gdy tlen gazowy mo

ż

e by

ć

odbierany bezpo

ś

rednio z anody, protony

(

ż

ółte +) migruj

ą

przez membran

ę

przewodz

ą

c

ą

protony do katody, gdzie s

ą

redukopwane

do wodoru (konieczne do tego elektrony s

ą

dostarczane z zewn

ę

trznego obwodu).

Reakcja na anodzie:

2H

2

O

4H

+

+ 4e

-

+ O

2

Reakcje na katodzie:

4H

+

+ 4e

-

2H

2

background image

7

Reakcje sumaryczne

2H

2

O

2H

2

+ 2O

2

Elekrolizery PEM s

ą

nazywane od ich materiału elektrolitu membrany polimerowej

przewodz

ą

cej protony. Akronim PEM odpowiada Proton Exchange Membrane lub Polimer

Electrolite Membrane. PEM składa si

ę

ze struktury teflonopodobnej z doł

ą

czonymi grupami

SO

3

H. Je

ś

li membrana staje si

ę

mokra, kwas siarkowy dysocjuje, membrana staje si

ę

kwa

ś

na i przewodzi protony. pozwala to na łatwy transport jonów H

+

podczas gdy aniony nie

mog

ą

przej

ść

przez membran

ę

.

1.4. Magazynowanie wodoru

Magazynowanie ci

ś

nieniowe

Najłatwiejsz

ą

i najbardziej ekonomiczn

ą

metod

ą

magazynowania wodoru jest spr

ęż

enie

go i przechowywanie w ci

ś

nieniowych zbiornikach o odpowiedniej wytrzymało

ś

ci (Rys8).

Je

ś

li problemem nie jest waga lub obj

ę

to

ść

, to ta metoda jest najlepsza. Zbiorniki s

ą

zaprojektowane na ci

ś

nienie 200 bar. S

ą

one u

ż

ywane w pomieszczeniach i na zewn

ą

trz.

Nowoczesne zbiorniki s

ą

wykonywane z kompozytów w

ę

glowych. S

ą

one nie tylko l

ż

ejsze od

konwencjonalnych al. maj

ą

mog

ą

równie

ż

wytrzymywa

ć

wi

ę

ksze ci

ś

nienia, obecnie do 350

bara w przyszło

ś

ci nawet 700.

Magazynowanie kriogeniczne (w postaci ciekłej)

W tej metodzie wodór jest składowany w postaci ciekłej w temperaturze poni

ż

ej -253ºC.

Główn

ą

zalet

ą

tej metody jest wysoka g

ę

sto

ść

składowania energii w jednostce obj

ę

to

ś

ci (i

masy). Jest to szczególnie wa

ż

ne przy małej ilo

ś

ci miejsca (np. w transporcie lub

tankowcach).

Wodór skrapla si

ę

w temperaturze -253ºC. W tak niskich temperaturach składowanie

jest mo

ż

liwe tylko w specjalnych zbiornikach kriogenicznych o odpowiedniej izolacji cieplnej.

Ale nawet w takich zbiornikach wodór mo

ż

na składowa

ć

bez strat tylko przez kilka dni. Po

tym czasie, pomimo izolacji, wyst

ą

pi

ą

straty parowania. Na skutek wzrostu temperatury mała

cz

ęść

wodoru odparowuje. Aby nie dopu

ś

ci

ć

do wzrostu ci

ś

nienia w zbiorniku, t

ę

ilo

ść

wodoru trzeba wypu

ś

ci

ć

. Takie straty gazu wynosz

ą

ok. 0,4%/dzie

ń

.

Inn

ą

istotn

ą

strat

ą

energii jest zwi

ą

zana ze skraplaniem wodoru: energia konieczna do

jego skroplenia si

ę

ga 1/3 zmagazynowanej energii.

Magazynowanie w wodorkach metali

Wodór mo

ż

e by

ć

magazynowany jako wodorki metali, w siatce krystalicznej niektórych

metali lub stopów. Pod ci

ś

nieniem nieco przekraczaj

ą

cym ci

ś

nienie otoczenia wodór jest

pompowany do

ś

rodka magazynuj

ą

cego w którym ł

ą

czy si

ę

z metalem tworz

ą

c wodorki

metalu w reakcji egzotermicznej. Reakcja jest odwracalna: dostarczenie ciepła powoduje

rozkład zwi

ą

zku i uwalnianie wodoru.

background image

8

W porównaniu do metod przedstawionych wy

ż

ej, wodór magazynowany jako wodorki

metali jest bezpieczniejszy i łatwiejszy w u

ż

yciu. Ta metoda składowania ma wysok

ą

g

ę

sto

ść

obj

ę

to

ś

ciow

ą

energii. Jest ona odpowiednia do zastosowania w samochodach poniewa

ż

mała obj

ę

to

ść

zbiornika wystarczy do zapewnienia samochodowi koniecznego zasi

ę

gu.

Problemem w tym przypadku jest mała wagowo g

ę

sto

ść

magazynowania energii, co

powoduje du

ż

y ci

ęż

ar zbiornika. To ogranicza szerokie zastosowanie tej metody w

samochodach. (Rys. 10)

1.5. Historia technologii ogniw paliwowych

Ogniwo paliwowe zostało wynalezione ponad 150 lat temu; w 1839 r. Sir William

Grove (1811-1896) i Christian Friedrich Scoenbein (1799-1868) stwierdzili,

ż

e proces

elektrolizy mo

ż

e by

ć

odwrócony.

Na przykład, przy elektrolizie wody, elektryczno

ść

jest u

ż

ywana do produkcji wodoru i

tlenu. W ogniwie paliwowym zachodzi reakcja odwrotna: wodór i tlen reaguj

ą

daj

ą

c wod

ę

i

elektryczno

ść

.

Grove zbudował swoje pierwsze ogniwo paliwowe w 1839r. Schemat na rysunku obok

przedstawia model zbudowany w 1842r. składaj

ą

cy si

ę

z czterech elementów poł

ą

czonych

szeregowo. Ka

ż

dy z czterech pojemników jest wypełniony roztworem kwasu siarkowego i ma

dwie rurki szklane z elektrodami platynowymi wewn

ą

trz. Rurki s

ą

w górnej cz

ęś

ci zamkni

ę

te i

wypełnione: anoda – wodorem a katoda – tlenem. Generowana elektryczno

ść

mo

ż

e by

ć

wykorzystana w zewn

ę

trznym obwodzie. Na rysunku jest ona wykorzystana do

przeprowadzenia elektrolizy wody.

Trudno

ś

ci z materiałami, wynalezienie silników spalinowych i maszyn elektrycznych w

poł

ą

czeniu z niewyczerpalnymi (jak si

ę

wydawało) zasobami paliw to niektóre z przyczyn

tego,

ż

e technologia ogniw paliwowych pozostawała przez długi czas nieistotna. Dopiero w

1960 latach technologia ta została powtórnie odkryta jako przydatna do produkcji energii

elektrycznej w eksploracji kosmosu, gdzie była potrzebna pewna metoda nie wykorzystuj

ą

ca

spalania.

1.6. Typy ogniw paliwowych

Ogniwo paliwowe składa si

ę

zasadniczo z dwóch elektrod (katody i anody) oddzielonych

przez elektrolit. Zwykle typ elektrolitu jest u

ż

ywany do rozró

ż

nienia typów ogniw paliwowych.

Jednak

ż

e jest szereg dodatkowych charakterystyk takich jak temperatura pracy, sprawno

ść

i

zastosowanie, które mog

ą

si

ę

znacznie ró

ż

ni

ć

w ró

ż

nych typach ogniw.

background image

9

Ogniwo paliwowe

Elektrolit

Temperatura

pracy

Sprawno

ść

elektryczna

Paliwo

utleniacz

Alkaliczne ogniwo

paliwowe AFC

Roztwór

wodorotlenku

potasu (KOH)

pokojowa do

90ºC

60-70%

H

2

O

2

ogniwo paliwowe z

membran

ą

umo

ż

liwiaj

ą

c

ą

wymian

ę

protonów PEMFC

membran

ą

umo

ż

liwiaj

ą

c

ą

wymian

ę

protonów

pokojowa do

80ºC

40 –80 %

H

2

O

2

, powietrze

Bezpo

ś

rednie

metanolowe ogniwo

paliwowe DMFC

membran

ą

umo

ż

liwiaj

ą

c

ą

wymian

ę

protonów

pokojowa do

130ºC

20 –30%

CH

3

OH

O

2

, powietrze

Ogniwo paliwowe z

kwasem fosforowym

PAFC

kwas fosforowym

160 - 220ºC

55%

Gaz ziemny, biogaz, H

2

O

2

, powietrze

Ogniwo paliwowe ze

stopionymi w

ę

glanami

MCFC

Stopiona

mieszanina

w

ę

glanów metali

alkalicznych

620 - 680ºC

85%

Gaz ziemny, biogaz, gaz ze

zgazowania w

ę

gla, H

2

O

2

, powietrze

Ogniwa paliwowe z

zestalonym elektrolitem

tlenkowym

SOFC

Ceramika

przewodz

ą

ca jony

tlenu

800 - 1000ºC

80 –85%

Gaz ziemny, biogaz, gaz ze

zgazowania w

ę

gla, H

2

O

2

, powietrze

Alkaliczne ogniwo paliwowe (Alkaline Fuel Cel AFC)

Elektrolitem w alkalicznym ogniwie paliwowym jest roztwór wodorotlenku potasu (KOH).

Ogniwo pracuje w zakresie temperatur od pokojowej do 90ºC (ale temperatura mo

ż

e by

ć

wy

ż

sza w zale

ż

no

ś

ci od st

ęż

enia elektrolitu). Ogniwa AFC maj

ą

wysok

ą

sprawno

ść

i

wykorzystuj

ą

tani elektrolit. Głównym problemem przy tym ogniwie jest pochłanianie CO

2

przez elektrolit. CO

2

reaguje z KOH, w wyniku reakcji tworzy si

ę

nierozpuszczalny w

ę

glan.

To oznacza,

ż

e te ogniwa mog

ą

wykorzystywa

ć

bardzo czyste wodór i tlen, które nie

zawieraj

ą

CO

2

.

zastosowanie: wojskowe, eksploracja kosmosu

Reakcja na anodzie:

2H

2

O

4H

+

+ 4e

-

+ O

2

Reakcje na katodzie:

4H

+

+ 4e

-

2H

2

Reakcje sumaryczne

2H

2

O

2H

2

+ 2O

2

Ogniwo paliwowe PEM (PEMFC – ogniwo paliwowe z elektrolitem z membrany

polimerowej)

Elektrolitem w ogniwie paliwowym PEMFC jest membrana polimerowa przewodz

ą

c

ą

protony. Ogniwo PEMFC równie

ż

działa w niskich temperaturach (pokojowa do 80ºC).

Ogniwa te maj

ą

dobre wła

ś

ciwo

ś

ci zimnego startu i wysok

ą

sprawno

ść

. Ponadto,

background image

10

Pojedyncze ogniwa mog

ą

by

ć

łatwo ł

ą

czone w zespoły co umo

ż

liwia uzyskanie wy

ż

szych

napi

ęć

. Katoda jest zasilana tlenem (np. z powietrza), anoda wodorem. Je

ś

li wodór pochodzi

z paliw zawieraj

ą

cych w

ę

giel musi by

ć

dokładnie oczyszczony z CO poniewa

ż

ten gaz

zniszczy katalizator PEMFC. Wad

ą

ogniw paliwowych PEM jest wysoki koszt materiału

katalizatora (platyna).

Zastosowania: silniki elektryczne np. w samochodach, eksploracji kosmosu, ruchome

ź

ródła zasilania, zamienniki akumulatorów, blokowe elektrownie cieplne (poł

ą

czenie ciepła i

elektryczno

ś

ci)

Reakcja na anodzie:

2H

2

4H

+

+ 4e

-

Reakcje na katodzie:

O2 + 4H

+

+ 4e

-

2H

2

O

Reakcje sumaryczne

2H

2

+ O

2

2H

2

O

Bezpo

ś

rednie ogniwo metanolowe (DMFC)

Bezpo

ś

rednie ogniwo metanolowe (DMFC) jest specjalnym przypadkiem PEMFC. Oba

ogniwa paliwowe maj

ą

podobn

ą

struktur

ę

jednak

ż

e DMFC wykorzystuje metanol (CH

3

OH)

jako paliwo a nie wodór. Metanol mo

ż

e by

ć

u

ż

ywany w stanie ciekłym, jego wadami s

ą

toksyczno

ść

i korozyjno

ść

, ponadto ogniwa DMFC maj

ą

nisk

ą

sprawno

ść

.

Zastosowania: silniki elektryczne, ruchome

ź

ródła zasilania, zamienniki akumulatorów

Reakcja na anodzie:

2CH

3

OH + 2H

2

O

2CO

2

+ 12H

+

+ 12e

-

Reakcje na katodzie:

3O2 + 12H

+

+ 12e

-

6H

2

O

Reakcje sumaryczne

2CH

3

OH + 3O

2

2CO

2

+ 4H

2

O

Ogniwa paliwowe z kwasem fosforowym (PAFC)

Elektrolitem w ogniwach PAFC jest kwas fosforowy. Ogniwa pracuj

ą

w zakresie

temperatur 160 - 220ºC. W porównaniu z innymi typami ogniw (poza DMFC) ogniwa te maj

ą

nisk

ą

sprawno

ść

.

Zastosowania: stacjonarne

ź

ródła zasilania, blokowe elektrownie cieplne (poł

ą

czenie

ciepła i elektryczno

ś

ci)

Reakcja na anodzie:

2H

2

4H

+

+ 4e

-

Reakcje na katodzie:

O2 + 4H

+

+ 4e

-

2H

2

O

Reakcje sumaryczne

2H

2

+ O

2

2H

2

O

Ogniwa paliwowe ze stopionymi w

ę

glanami (MCFC)

Elektrolitem w MCFC s

ą

stopione w

ę

glany metali alkalicznych utrzymywane w siatce

ceramicznej tlenków litu i glinu. Ogniwa te maj

ą

wysok

ą

temperatur

ę

pracy (600-700ºC) i

wysok

ą

sprawno

ść

. Mog

ą

one by

ć

zasilane nie tylko wodorom lecz równie

ż

gazem ziemnym

i biogazem.

background image

11

Zastosowania: blokowe elektrownie cieplne (poł

ą

czenie ciepła i elektryczno

ś

ci),

elektrownie zawodowe.

Reakcja na anodzie:

2H

2

+2CO

3

2-

2H

2

O + 2CO

2

4e

-

Reakcje na katodzie:

O

2

+ 2CO

2

+ 4e

-

2CO

3

2-

Reakcje sumaryczne

2H

2

+ O

2

2H

2

O

Ogniwa paliwowe z zestalonym elektrolitem tlenkowym (SOFC)

Elektrolitem w tym ogniwie jest stały tlenek metalu, zwykle tlenek cyrkony stabilizowany

itrem (ZrO

2

). S

ą

to ogniwa wysokotemperaturowe. Mog

ą

one by

ć

zasilane wodorem, ale

równie

ż

innymi gazami wł

ą

czaj

ą

c gaz ziemny i biogaz.

Zastosowania: blokowe elektrownie cieplne (poł

ą

czenie ciepła i elektryczno

ś

ci),

elektrownie zawodowe, a tak

ż

e wytwarzanie energii elektrycznej w domu.

Reakcja na anodzie:

2H

2

+ 2O

2-

2H

2

O + 4e

-

Reakcje na katodzie:

O2 + 4e

-

2O

2-

Reakcje sumaryczne

2H

2

+ O

2

2H

2

O

1.7. Ogniwa paliwowe PEM

Ogniwa paliwowe PEM przekształcaj

ą

energi

ę

chemiczn

ą

w energi

ę

elektryczn

ą

z

wysok

ą

sprawno

ś

ci

ą

, przy nikim hałasie i bez emisji zanieczyszcze

ń

. Elektrolitem jest cienka

polimerowa membrana przewodz

ą

ca protony. Membrana jest obustronnie pokryta

katalizatorem. Katalizator tworzy elektrody ogniwa paliwowego – katod

ę

i anod

ę

. Pojedyncze

cele s

ą

poł

ą

czone w baterie, tak aby mogły spełnia

ć

wymagania co do pr

ą

du i napi

ę

cia

(rozdział 1.8). Wysoka sprawno

ść

, dobre parametry zimnego startu powoduj

ą

,

ż

e te ogniwa

s

ą

odpowiednie do szerokiego zakresu zastosowa

ń

takich jak nap

ę

dy elektryczne w

samochodach (rozdz.1.11), zast

ę

powanie baterii i akumulatorów (rozdz 1,10), i dostarczanie

energii w domu (rozdz1.12).

Jak pracuje ogniwo paliwowe PEM

W ogniwie paliwowy PEM dwie elektrody (typowo platynowe, niebieskie na rys 13) s

ą

oddzielone przez elektrolit (

ż

ółty) – membran

ę

polimerow

ą

przewodz

ą

c

ą

protony. Gazowy

wodór (czerwony, po lewej) jest dostarczany do jednej elektrody, a tlen (niebieski, po prawej)

do drugiej. Anoda jest katalizatorem dla dysocjacji wodoru na protony (jony H

+

) i elektrony.

Tak protony jak i elektrony przemieszczaj

ą

si

ę

na stron

ę

katodow

ą

, ale ró

ż

nymi drogami.

Jony H+ przechodz

ą

przez membran

ę

polimerow

ą

przewodz

ą

c

ą

protony, elektrony

przepływaj

ą

przez zewn

ę

trzny obwód tworz

ą

c pr

ą

d zewn

ę

trzny ogniwa. Na katodzie protony

i elektrony ostatecznie reaguj

ą

z tlenem daj

ą

c wod

ę

, jedyny produkt uboczny ogniwa

paliwowego.

background image

12

Reakcja na anodzie:

2H

2

4H

+

+ 4e

-

Reakcje na katodzie:

O2 + 4H

+

+ 4e

-

2H

2

O

Reakcje sumaryczne

2H

2

+ O

2

2H

2

O

1.8. Bateria ogniw paliwowych

W celu otrzymania odpowiedniego napi

ę

cia nale

ż

y poł

ą

czy

ć

szereg ogniw

paliwowych w bateri

ę

.

Rysunek 14 przedstawia bateri

ę

składaj

ą

c

ą

si

ę

z trzech ogniw paliwowych. Przylegaj

ą

ce

ogniwa s

ą

oddzielone od siebie płytami separuj

ą

cymi (na rysunku szare z pionowymi i

poziomymi rowkami). Płyty separuj

ą

ce maj

ą

za zadanie: 1) zapewni

ć

poł

ą

czenie elektryczne

s

ą

siaduj

ą

cych ogniw, 2) umo

ż

liwi

ć

dostarczenie i odbiór gazu, 3) odprowadzi

ć

wydzielaj

ą

ce

si

ę

w ogniwie ciepło, 4) uszczelni

ć

przylegaj

ą

ce ogniwa i uniemo

ż

liwi

ć

ucieczk

ę

paliwa i

utleniacza. Na rysunku nie pokazano poł

ą

cze

ń

elektrycznych, kanały transportuj

ą

ce gaz s

ą

pokazano jako poziome (wodór) i pionowe (dostarczanie tlenu i odbiór wody) rowki.

Specjalne płyty ko

ń

cowe s

ą

umieszczone na ko

ń

cach baterii. Maj

ą

one ł

ą

czniki elektryczne

do zewn

ę

trznego obwodu a tak

ż

e kró

ć

ce do dostarczania gazu i ewentualnie chłodziwa. W

zale

ż

no

ś

ci od mocy baterii i zwi

ą

zanego z tym wydzielania ciepła chłodzenie mo

ż

e by

ć

powietrzne albo wodne.

Napi

ę

cie wyj

ś

ciowe baterii mo

ż

na regulowa

ć

dobieraj

ą

c odpowiedni

ą

ilo

ść

ogniw

poł

ą

czonych szeregowo.

1.9. Bezpo

ś

rednie metanolowe ogniwo paliwowe

Bezpo

ś

rednie metanolowe ogniwo paliwowe jest specjalnym przypadkiem ogniwa

PEM. DMFC i PEMFC maj

ą

podobn

ą

budow

ę

, dwie elektrody s

ą

odseparowane przez

elektrolit którym jest polimerowa membrana przewodz

ą

ca jony wodorowe,

nieprzenikliwa dla elektronów.

ż

nica pomi

ę

dzy DMFC i PEMFC polega na tym ,

ż

e w DMFC paliwem jest metanol

(CH3OH) a nie wodór. Przy ci

ś

nieniu otoczenia (101,3 kPa) metanol jest ciekły w

temperaturach od -97ºC do 64ºC. Dlatego główn

ą

zalet

ą

DMFC jest to,

ż

e paliwo mo

ż

e by

ć

składowane i transportowane podobnie jak inne paliwa ciekłe. Z drugiej strony metanol jest

truj

ą

cy i powoduje korozj

ę

a te ogniwa maj

ą

nisk

ą

sprawno

ść

w porównaniu z innymi

ogniwami paliwowymi. Zastosowanie: silniki elektryczne, przeno

ś

ne

ź

ródła zasilania

zmiennik akumulatorów.

Jak pracuje DMFC

background image

13

Rysunek 15 przedstawia schemat DMFC. Elektrolit (PEM) ma kolor

ż

ółty, elektrody s

ą

niebieskie (anoda z lewej , katoda z prawej). Do anody jest doprowadzany jest wodny

roztwór metanolu. Dzi

ę

ki katalitycznemu działaniu elektrod wodór jest oddzielany od

roztworu i redukowany do jonów H

+

, uwalniaj

ą

c elektrony do anody. Jony wodoru i elektrody

przemieszczaj

ą

si

ę

do katody – jony wodoru przez membran

ę

przewodz

ą

c

ą

jony a elektrony

przez zewn

ę

trzny obwód elektryczny, tworz

ą

c u

ż

ytkowy pr

ą

d.

Na anodzie tlen i w

ę

giel z metanolu reaguj

ą

z tlenem z wody i tworz

ą

CO

2

.

Na katodzie jony wodoru które przeszły przez membran

ę

i elektrony z zewn

ę

trznego

obwodu reaguj

ą

z dostarczanym tlenem i tworz

ą

wod

ę

.

Reakcja na anodzie:

2CH

3

OH + H

2

O

2CO

2

+ 12H

+

+ 12e

-

Reakcje na katodzie:

3O2 + 12H

+

+ 12e

-

6H

2

O

Reakcje sumaryczne

2CH

3

OH + 3O

2

2CO

2

+ 4H

2

O

1.10. Zastosowania przeno

ś

ne

Ogniwa paliwowe do przeno

ś

nych zastosowa

ń

:

Do zastosowa

ń

przeno

ś

nych ogniwa paliwowe s

ą

zamiennikami typowych baterii. Ich

główn

ą

zalet

ą

jest to ,

ż

e w przeciwie

ń

stwie do zwykłych baterii one si

ę

nie rozładowuj

ą

.

Baterie s

ą

urz

ą

dzeniami do magazynowania energii elektrycznej, ilo

ść

energii które mog

ą

odda

ć

zale

ż

y od ilo

ś

ci reagentów zawartych w baterii. Po zu

ż

yciu reagentów bateria musi

by

ć

albo naładowana (akumulator) lub wyrzucona. Ogniwa paliwowe s

ą

urz

ą

dzeniami

przetwarzaj

ą

cymi energi

ę

dostarczanego z zewn

ą

trz paliwa. Wytwarzaj

ą

one energi

ę

elektryczn

ą

tak długo jak długo paliwo jest dostarczane.

Zakres mo

ż

liwych zastosowa

ń

jest bardzo szeroki. Obejmuje on dostarczanie energii

elektrycznej dla ró

ż

nych urz

ą

dze

ń

o małej mocy np.: laptopy, urz

ą

dzenia pomiarowe,

wyposa

ż

enie kempingowe.

Niskotemperaturowe ogniwa PEMFC i DMFC s

ą

najbardziej odpowiednie dla

przeno

ś

nych urz

ą

dze

ń

małej mocy poniewa

ż

pracuj

ą

one w niskich temperaturach, pracuj

ą

niezwłocznie po starcie (nie wymagaj

ą

rozgrzewania) i mog

ą

mie

ć

kompaktow

ą

budow

ę

.

Jedynym produkte, ubocznym PEMFC jest woda, podczas gdy DMFC produkuje

równie

ż

małe ilo

ś

ci CO

2

.

1.11. Zastosowania ruchome

Ogniwa paliwowe do ruchomych zastosowa

ń

:

Zastosowania ruchome s

ą

zdominowane przez ogniwa PEM. Ze wzgl

ę

du na nisk

ą

temperatur

ę

pracy ogniwa PEMFC mo

ż

e dostarcza

ć

energi

ę

elektryczn

ą

bezpo

ś

rednio po

starcie. Jest to szczególnie wa

ż

ne dla zastosowa

ń

w samochodach.

Zapotrzebowanie mocy w samochodach mie

ś

ci si

ę

w zakresie od kilku kW do setek kW.

background image

14

Małe łodzie wymagaj

ą

kilku kW, wi

ę

ksze nawet setek KW do nap

ę

du i do zasilania

urz

ą

dze

ń

pokładowych a tak

ż

e w systemach zasilania awaryjnego.

Dzi

ę

ki budowie modułowej ogniwa paliwowe mog

ą

spełni

ć

najbardziej ró

ż

norodne

wymagania.

Samochód HydrGen3 zbudowany przez Opla ma bateri

ę

ogniw paliwowych zło

ż

on

ż

z

200 ogniw poł

ą

czonych szeregowo. Poniewa

ż

w ogniwach nie ma ruchomych cz

ęś

ci,

przetwarzanie energii odbywa si

ę

bez hałasu i zu

ż

ycia.

Istniej

ą

równie

ż

inne koncepcje wykorzystania wodoru do nap

ę

dzania samochodów.

Jedn

ą

z nich jest samochód BMW 745h, który wykorzystuje wodór jako paliwo w 135 kW

silniku spalinowym.

Samochód NECAR5 Daimler-Chrysler wykorzystuje w ogniwach paliwowych metanol

przetwarzany w samochodzie na wodór. W reformerze metanol jest przetwarzany na wodór,

CO2 i CO. W ten sposób wodór dla ogniw paliwowych jest wytwarzany bezpo

ś

redni w

samochodzie.

1.12. Zastosowania stacjonarne

Ogniwa paliwowe do zastosowa

ń

stacjonarnych

Zastosowania stacjonarne rozci

ą

gaj

ą

si

ę

od wytwarzania energii elektrycznej i ciepła dla

pojedynczych mieszka

ń

(moc od 2 kW) do zaopatrywania w energi

ę

ciepln

ą

i elektryczn

ą

całych obszarów (moc w zakresie MW).

Pierwszy pilota

ż

owy projekt domowego zaopatrzenia w energi

ę

ju

ż

został wdro

ż

ony ,

np. przy wykorzystaniu baterii ogniw paliwowych PEM firmy Vaillant i baterii Hexis SOFC

firmy Sulzer.

Kompletny system generacji energii składa si

ę

nie tylko z baterii ogniw paliwowych , lecz

równie

ż

z wielu innych składników:

Systemy kondycjonowania gazu: je

ś

li paliwo dla ogniw paliwowych ma

nieodpowiedni

ą

jako

ść

, musi by

ć

kondycjonowane. Ten proces mo

ż

e obejmowa

ć

reformowanie i czyszczenie CO, odsiarczanie i usuwanie nadmiernej ilo

ś

ci tlenu.

Wymienniki ciepła: słu

żą

do przekazywania wytwarzanego ciepła na zewn

ą

tr.

Inne składniki generuj

ą

ce energi

ę

: w zale

ż

no

ś

ci od potrzeb mog

ą

to by

ć

turbiny

rozpr

ęż

ne, turbiny gazowe albo kombinowane turbiny gazowe i parowe.

Ruroci

ą

gi, pompy i kondensatory wymagane do obsługi gazu i ciepła

Poł

ą

czenia elektryczne mi

ę

dzy składnikami systemu a tak

ż

e układy kontrolne i

pomiarowe

Przekształtniki i transformatory do przekształcania i transformacji napi

ę

cia stałego

baterii w napi

ę

cie przemienne.

background image

15

Przykładowe eksperymenty

background image

16

2.1. Charakterystyka pr

ą

dowo-napi

ę

ciowa, krzywa mocy i sprawno

ść

modułu słonecznego

Przed rozpocz

ę

ciem eksperymentu nale

ż

y przeczyta

ć

zasady bezpiecze

ń

stwa w

Instrukcji obsługi!

Podstawy:

Sprawno

ść

modułu słonecznego jest to stosunek produkowanej energii

elektrycznej do energii słonecznej padaj

ą

cej na ogniwo. Charakterystyki napi

ę

ciowo

pr

ą

dowe i krzywa mocy pozwalaj

ą

na wyznaczenie punktu mocy maksymalnej (MPP-

maximum power point).

in

out

P

P

=

η

Gdzie:

η

sprawno

ść

P

out

moc oddawana przez moduł

P

in

moc promieniowania padaj

ą

cego na moduł

Aparatura:

Moduł słoneczny

Ź

ródło

ś

wiatła do o

ś

wietlenia modułu

Woltomierz o zakresie 20 V

Amperomierz o zakresie 20 A ?

Opornik dekadowy

Miernik mocy promieniowania

ś

wietlnego

Schemat układu pomiarowego

Rys. 2.1. Schemat obwodu do wyznaczania charakterystyki modułu słonecznego.

V

Moduł
słoneczny

opornik
dekadowy

background image

17

Wykonanie pomiaru

Poł

ą

cz obwód zgodnie ze schematem na rys 2.1. Skieruj

ś

wiatło na moduł słoneczny

pod k

ą

tem 90º do jego powierzchni. Odczekaj 1 min. aby unikn

ąć

ę

dów

spowodowanych fluktuacjami temperatury. Rozpocznij pomiary od obwodu otwartego,

nast

ę

pnie wykonuj pomiary napi

ę

cia i pr

ą

du zmniejszaj

ą

c rezystancj

ę

opornika

dekadowego. Ka

ż

dorazowo po zmianie rezystancji odczekaj 20sekund.

Przykładowe wyniki pomiarów i oblicze

ń

:

R[

]

U [V]

I[A]

P [W]

P=U

x

I

1,95

0,00

0,000

330

1,94

0,01

0,019

100

1,93

0,02

0,039

33

1,91

0,05

0,96

10

1,83

1,17

0,311

3,3

0,71

1,18

0,128

1

0,22

1,18

0,040

0,33

0,17

1,18

0,031

0,1

0,04

1,18

0,007

0

0,02

1,18

0,004

Tabela 2.1. Wyniki pomiarów Solar Module Junior i o

ś

wietlenia h-tec SWpotlight 75W w

odległo

ś

ci 50 cm od panelu.

Analiza

Wykonaj wykres zale

ż

no

ś

ci I (U)

I[A]

0

0,02

0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

0,16

0,18

0,2

0

0,5

1

1,5

2

2,5

I[A]

P = V*I

MPP

Vmpp

Wyjres 2.1.a Charakterystyka pr

ą

dowo-napi

ę

ciowa modułu słonecznego

background image

18

Wykonaj wykres P (U)

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0

0,5

1

1,5

2

2,5

U [V]

P

[

W

]

P[W]

Wykres 2.1.b Krzywa mocy panelu słonecznego

Punkt maksymalnej mocy (MPP) jest maximum krzywej mocy.

MPP mo

ż

e by

ć

równie

ż

wyznaczony z charakterystyki pr

ą

dowo-napi

ę

ciowej jako

prostok

ą

t o maksymalnym polu powierzchni oparty na osiach współrz

ę

dnych i

wierzchołku nale

żą

cym do krzywej.

Sprawno

ść

modułów słonecznych

Aby wyznaczy

ć

sprawno

ść

modułu słonecznego musimy zna

ć

warto

ść

mocy

promieniowania słonecznego padaj

ą

cego na moduł P

in

i jego moc elektryczn

ą

(w tym

przykładzie 0,318 W)

A) wykorzystaj przyrz

ą

d opisany wy

ż

ej do zmierzenia mocy promieniowania

ś

wietlnego

padaj

ą

cego na jednostk

ę

powierzchni modułu. T

ę

warto

ść

nale

ż

y pomno

ż

y

ć

przez

efektywn

ą

powierzchni

ę

modułu aby wyznaczy

ć

moc Pin.

Sprawno

ść

mo

ż

na wyznaczy

ć

ze wzoru

in

out

P

P

=

η

B) Je

ś

li taki przyrz

ą

d nie jest dost

ę

pny, do pomiaru mocy promieniowania mo

ż

na

wykorzysta

ć

multimetr. Metoda ta opiera si

ę

na tym,

ż

e pr

ą

d zwarciowy modułu jest

proporcjonalny do ilo

ś

ci fotonów padaj

ą

cych na ogniwo, a wi

ę

c i do mocy

promieniowania

ś

wietlnego.

Napi

ę

cie biegu jałowego zale

ż

y od materiału fotoogniwa, a nie od jego o

ś

wietlenia,

wi

ę

c nie mo

ż

e by

ć

wykorzystane w tym pomiarze.

MPP

Pmax

background image

19

Aby wyznaczy

ć

moc promieniowania nale

ż

y pomno

ż

y

ć

warto

ść

pr

ą

du zwarcia ogniwa

przez współczynnik F. Ten współczynnik jest zale

ż

ny od warto

ś

ci maksymalnej pr

ą

du

zwarcia ogniwa.

Warto

ść

maksymaln

ą

pr

ą

du zwarcia fotoogniwa podaje wytwórca dla mocy

promieniowania 1000 W/m

2

. Dla badanego ogniwa wynosi on 350 mA. St

ą

d:

mA

m

W

mA

m

W

F

2

2

86

,

2

350

1000

=

=

Dla wyznaczenia mocy promieniowania padaj

ą

cego na moduł, nale

ż

y pomno

ż

y

ć

pr

ą

d

przez współczynnik F i powierzchni

ę

modułu.

Przykład:

Powierzchnia ogniw paliwowych: A=5*10

-3

m

2

, cztery ogniwa (25mmx 50mm)

Pr

ą

d zwarcia: Is = 180 mA

W

mA

mA

m

W

A

I

F

P

s

in

57

,

2

10

5

180

86

,

2

3

2

=

=

=

Maksymalna moc elektryczna (MPP) modułu słonecznego wynosi 0,311W przy mocy

promieniowania padaj

ą

cego 2,57 W. St

ą

d mo

ż

na wyznaczy

ć

sprawno

ść

%

12

121

,

0

57

,

2

311

,

0

=

=

=

=

in

out

P

P

η

Dyskusja

Punkt mocy maksymalnej (MPP) mo

ż

na odczyta

ć

z wykresu mocy w prosty sposób. N

charakterystyce napi

ę

ciowo-pr

ą

dowej MPP wyznacza prostok

ą

t o maksymalnym polu

zawarty mi

ę

dzy osiami współrz

ę

dnych i krzyw

ą

. Rezystancj

ę

ogniwa R

MPP

w punkcie

MPP okre

ś

la wzór:

MPP

MPP

MPP

I

V

R

=

Sprawno

ś

ci polikrystalicznych fotoogniw mieszcz

ą

si

ę

pomi

ę

dzy 13 a 15%.

Wyznaczona warto

ść

12% jest nieco mniejsza. Jest to spowodowane bł

ę

dami

pomiarowymi i niedokładno

ś

ciami przy wyznaczaniu mocy promieniowania padaj

ą

cego.

Ponadto, sprawno

ść

modułu jest mniejsza ni

ż

sprawno

ś

ci poszczególnych fotoogniw.

Jest to spowodowane przez straty wywołane niejednakowymi charakterystykami

poszczególnych ogniw i zwi

ą

zanym z tym ich niedopasowaniem. Poszczególne ogniwa

modułu nie maj

ą

takich samych punktów mocy maksymalnej.

Gdzie powstaj

ą

straty w ogniwach paliwowych? Nie wszystkie fotony padaj

ą

ce na

ogniwo mog

ą

by

ć

przekształcone w ładunki elektryczne. Cz

ęść

z nich odbija si

ę

od

powierzchni ogniwa i od metalowych poł

ą

cze

ń

elektrycznych. Poniewa

ż

energia

fotonów nie odpowiada energii bariery, ponad połowa energii jest tracona. Ponadto

background image

20

straty powstaj

ą

na skutek rekombinacji ładunków i jako straty elektryczne

spowodowane rezystancj

ą

materiałów ogniwa (półprzewodnika i styków elektrycznych).

2.2. Charakterystyka pr

ą

dowo-napi

ę

ciowa elektrolizera PEM

przed rozpocz

ę

ciem eksperymentów nale

ż

y zapozna

ć

si

ę

z zasadami bezpiecze

ń

stwa

zawartymi w instrukcji obsługi.

Podstawy:

Elektrolizer PEM rozdziela wod

ę

na wodór i tlen.

Napi

ę

cie zasilaj

ą

ce elektrolizer musi przekracza

ć

warto

ść

progow

ą

, napi

ę

cie

dekompozycji. Poni

ż

ej tego napi

ę

cia rozdzielanie wody nie zachodzi. Celem

poni

ż

szego eksperymentu jest wyznaczenie tej warto

ś

ci.

Aparatura

Elektrolizer PEM

2 mierniki (woltomierz i amperomierz

ź

ródło napi

ę

cia

a) regulowane

ź

ródło nai

ę

cia

b) Alternatywnie: nieregulowane

ź

ródło napi

ę

cia np. moduł słoneczny, w tym

przypadku niezb

ę

dne jest

ź

ródło

ś

wiatła i opornik dekadowy lub wyskalowany

potencjometr

Wykonanie

ć

wiczenia

a) Przył

ą

cz elektrolizer do regulowanego

ź

ródła napi

ę

cia zgodnie ze schematem

2.2a. Pocz

ą

tkowo napi

ę

ci musi by

ć

ustawione na 0V, nale

ż

y je stopniowo zwi

ę

ksza

ć

do 2 V dla pojedynczego elektrolizera. Dla szeregowej baterii elektrolizerów napi

ę

cie

ko

ń

cowe powinno by

ć

wielokrotno

ś

ci

ą

2V.

V

Regulowane

ź

ródło napi

ę

cia

elektrolizer

Schemat obwodu 2.2.a do wyznaczania charakterystyki pr

ą

dowo-napi

ę

ciowej

elektrolizera przy wykorzystaniu regulowanego

ź

ródła napi

ę

cia.

background image

21

b) Poł

ą

cz urz

ą

dzenia według schematu 2.2.b

V

Nieregulowane

ź

ródło napi

ę

cia

opornik
dekadowy

elektrolizer

Schemat obwodu 2.2.b do wyznaczania charakterystyki pr

ą

dowo-napi

ę

ciowej

elektrolizera przy wykorzystaniu nieregulowanego

ź

ródła napi

ę

cia.

Procedury i dane

Uruchom aparatur

ę

zgodnie z instrukcj

ą

obsługi.

a) Zwi

ę

kszaj napi

ę

cie

ź

ródła ze skokiem 0,1V od 0 d0 2V DC, i zapisuj ka

ż

dorazowo

warto

ść

napi

ę

cia i odpowiadaj

ą

cego pr

ą

du w tablicy. Odczekaj 20 sekund pomi

ę

dzy

ka

ż

dym pomiarem aby uzyska

ć

reprezentatywne warto

ś

ci. Zwró

ć

uwag

ę

na

rozpocz

ę

cie produkcji gazu i zaznacz odpowiadaj

ą

ce warto

ś

ci pr

ą

du i napi

ę

cia.

Przykład (dla elektrolizera h-tec Junior)

U [V]

I [A]

0,1

0,00

0,2

0,00

0,1

0,00

0,3

0,00

0,4

0,00

0,5

0,00

0,6

0,00

0,7

0,00

0,8

0,00

0,9

0,00

1,0

0,00

1,1

0,00

1,2

0,00

1,3

0,01

1,4

0,02

1,5

0,05

1,6

0,38

1,7

0,78

1,8

1,21

1.9

1,73

2,0

2,16

Tabela 2.2a Wyniki pomiarów
Elektrolizer PEM zaczyna wytwarza

ć

wodór i tlen po

przekroczeniu pewnej warto

ś

ci napi

ę

cia. Od tej warto

ś

ci

pr

ą

d ro

ś

nie wraz ze wzrostem napi

ę

cia.

background image

22

b) W przypadku nieregulowanego

ź

ródła napi

ę

cia stopniowo zwi

ę

kszaj warto

ść

rezystancji opornika dekadowego zapisuj

ą

c za ka

ż

dym razem warto

ść

napi

ę

cia i pr

ą

du

w tablicy. (maksymalne napi

ę

cie 2 V DC! Dla baterii elektrolizerów napi

ę

cie

maksymalne jest iloczynem ilo

ś

ci celi i 2 V. Pomiary przeprowadzaj jak w punkcie a).

Analiza

Na podstawie przeprowadzonych pomiarów wykonaj wykres pr

ą

du w funkcji napi

ę

cia.

Uzyskana krzywa jest charakterystyk

ą

pr

ą

dowo-napi

ę

ciow

ą

elektrolizera, która mo

ż

e by

ć

aproksymowana przez dwie przecinaj

ą

ce si

ę

linie proste. Narysuj te linie i zaznacz punkt

ich przeci

ę

cia z osi

ą

napi

ę

cia. Ten punkt wyznacza praktycznie napi

ę

cie rozkładu wody

(schemat 2.2a)

U[V]

Wykres 2.2.a Charakterystyka pr

ą

dowo-napi

ę

ciowa elektrolizera

Dyskusja

Zale

ż

no

ść

mi

ę

dzy pr

ą

dem i napi

ę

ciem jest przedstawiona na wykresie 2.2.a.

Krzywa wykazuje,

ż

e pr

ą

d zaczyna płyn

ąć

przez elektrolizer od pewnej warto

ś

ci

przyło

ż

onego napi

ę

cia. Rozkład wody na wodór i tlen nast

ę

puje tylko wtedy gdy przez

elektrolizer płynie pr

ą

d. W naszym przykładzie ten proces zachodzi przy napi

ś

ciu

wi

ę

kszym ni

ż

1,5V (patrz tablica 2.2.a).

Napi

ę

cie rozkładu jest wyznaczone przez punkt przeci

ę

cia osi napi

ę

cia i prostej

przybli

ż

aj

ą

cej strom

ą

cz

ęść

charakterystyki.

Teoretyczne napi

ę

cie rozkładu wynosi 1,23V. Poni

ż

ej tej warto

ś

ci rozkład nie zachodzi.

Jednak

ż

e w praktyce to napi

ę

cie jest wy

ż

sze z powodu rezystancji przej

ś

ciowych.

ż

nica mi

ę

dzy warto

ś

ci

ą

teoretyczn

ą

i rzeczywist

ą

tego napi

ę

cia zale

ż

y od wielu

czynników, np. od typu i składu materiału elektrod, elektrolitu i temperatury.

V

d

=1,5V

background image

23

2.3. Sprawno

ść

energetyczna i sprawno

ść

Faradaya elektrolizera PEM

Przed rozpocz

ę

ciem eksperymentu nale

ż

y zapozna

ć

si

ę

z zasadami bezpiecze

ń

stwa i

Instrukcj

ą

Obsługi

Aparatura

elektrolizer PEM

wyskalowany zbiornik wodoru do celów eksperymentalnych

woltomierz i amperomierz

stoper

ź

ródło napi

ę

cia

a) regulowane

b) alternatywnie: nieregulowane np.: moduł słoneczny ze

ź

ródłem

ś

wiatła

Wykonanie

ć

wiczenia

a) ze

ź

ródłem regulowanym: Podł

ą

cz elektrolizer do

ź

ródła napi

ę

cia jak na

schemacie 2.3.a. Napi

ę

cie musi by

ć

wi

ę

ksze od 1,5 VDC lecz mniejsze od 2V.

Dla baterii elektrolizerów to napi

ę

cie b

ę

dzie wielokrotno

ś

ci

ą

(równ

ą

ilo

ś

ci

pojedynczych elektrolizerów w tej baterii) tego napi

ę

cia .

V

Regulowane

ź

ródło napi

ę

cia

elektrolizer

Schemat obwodu 2.3.a: układ do wyznaczania sprawno

ś

ci energetycznej i sprawno

ś

ci

Faradaya elektrolizera z regulowanym

ź

ródłem napi

ę

cia

b) ze

ź

ródłem nieregulowanym: Podł

ą

cz elektrolizer do modułu słonecznego i o

ś

wietl

go. To da napi

ę

cie pomi

ę

dzy 1,5 V i 2V.

Procedury i dane

Uruchom aparatur

ę

tak jak to opisano w Instrukcji Obsługi.

Przed rozpocz

ę

ciem pomiarów elektrolizer powinien kilka minut pracowa

ć

. Wył

ą

cz

napi

ę

cie i otwórz zawory wylotowe gazów aby opró

ż

ni

ć

elektrolizer. Po usuni

ę

ciu gazów

napełnij elektrolizer wod

ą

destylowan

ą

. Poziom wody musi odpowiada

ć

kresce

oznaczonej 0 cm

3

na elektrolizerze, przy patrzeniu w poziomie. Zamknij teraz zawory

wylotowe gazów.

background image

24

Rozpocznij pomiar czasu w momencie przył

ą

czenia elektrolizera do

ź

ródła napi

ę

cia.

Zapisuj napi

ę

cie przyło

ż

one do elekrtolizera i warto

ść

pr

ą

du. Zapisuj czas, pr

ą

d i napi

ę

cie

gdy poziom wody w zbiorniczku osi

ą

ga główne znaczniki. dokonaj równie

ż

pomiaru gdy

zbiornik gazu zostanie całkowicie napełniony (20 cm3 w naszym przypadku).

Przykład (dla elektrolizera h-tec Junior)

V

H2

[cm

3

]

t [s]

U [V]

I [A]

P [W]

0

0

1,9

1,73

3,29

5

23

1,9

1,73

3,29

10

47

1,9

1,73

3,29

15

68

1,9

1,73

3,29

20

92

1,9

1,73

3,29

Tablica 2.3.a

Elektrolizer PEM wytwarza wodór i tlen je

ś

li przyło

ż

one napi

ę

cie przekracza napi

ę

cie

rozkładu.

Sprawno

ść

energetyczna

Podstawy

Sprawno

ść

energetyczna

ηηηη

energy

jest stosunkiem energii u

ż

ytecznej E

uz

do energii

pobranej E

po

. Energia u

ż

yteczna jest to energia chemiczna zmagazynowana w

wytworzonym wodorze, energia pobrana jest to energia elektryczna dostarczona

elektrolizerowi.

a

elektryczn

wodoru

po

uz

energy

E

E

E

E

=

=

η

Analiza (cz

ęść

1)

Wykonaj wykres obj

ę

to

ś

ci wyprodukowanego gazu w funkcji czasu

background image

25

0

5

10

15

20

25

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Wykres 2.3.a Zale

ż

no

ść

obj

ę

to

ś

ci wyprodukowanego gazu od czasu

Analiza (cz

ęść

2)

Obliczenie sprawno

ś

ci energetycznej elektrolizera.

Przykład (dla elektrolizera h-tec Junior)

t

I

U

H

V

E

E

h

H

po

uz

energy

=

=

2

η

%

84

843

,

0

92

73

,

1

9

,

1

10

745

,

12

10

2

3

6

3

5

=

=

s

A

V

m

J

m

energy

η

gdzie

H

h

ciepło spalania

1)

wodoru = 12,745 x 10

6

J/m

3

V

H2

obj

ę

to

ść

wyprodukowanego wodoru w m

3

U

napi

ę

cie w V

I

pr

ą

d w A

t

czas w s

1)

Ciepło spalania (calorific value) jest definiowane jako energia wydzialona w czasie

spalania (utleniania) substancji. Uwzgl

ę

dnia ono energi

ę

zawart

ą

w parze wodnej jako

ciepło kondensacji. (Ta energie nie mo

ż

e by

ć

wykorzystana w konwencjonalnych

systemach spalania. Definiuje si

ę

równie

ż

wielko

ść

która tego ciepła nie zawiera, jest to

warto

ść

opałowa (heating value) która jest wykorzystywana do obliczania sprawno

ś

ci

systemów grzewczych, maszyn i ogniw paliwowych.)

Dyskusja

Tablica wyra

ź

nie wykazuje,

ż

e zu

ż

ycie energii przez elektrolizer jest stałe w czasie.

Równie

ż

wielko

ść

produkcji wodoru jest stała w czasie, poniewa

ż

jest to linowa funkcja

czasu.

background image

26

Sprawno

ść

energetyczna elektrolizera w naszym przykładzie wynosi 84%. Oznacza to,

ż

e 84% energii elektrycznej zu

ż

ytej przez elektrolizer jest zmagazynowane w wodorze.

Straty wynikaj

ą

z ró

ż

nic pomi

ę

dzy teoretycznym i rzeczywistym napi

ę

ciem rozkładu dla

poszczególnych elektrod, z rezystancji wewn

ę

trznej urz

ą

dzenia i ze strat dyfuzji gazów w

celach.

Sprawno

ść

Faradaya elektrolizera PEM

Podstawy

Zale

ż

no

ść

mi

ę

dzy pr

ą

dem i teoretyczn

ą

obj

ę

to

ś

ci

ą

wytworzonego gazu mo

ż

na

wyznaczy

ć

przy u

ż

yciu drugiego prawa Faradaya i równania stanu gazu

doskonałego. Sprawno

ść

Faradaya ogniwa paliwowego wyznacza si

ę

jako

stosunek wyliczonej teoretycznej obj

ę

to

ś

ci gazu do obj

ę

to

ś

ci rzeczywistej.

Analiza

Drugie prawo Faradaya ma posta

ć

:

F

z

n

t

I

Q

=

=

Równanie stanu gazu idealnego ma posta

ć

:

T

R

n

V

p

=

Ł

ą

cz

ą

c te dwa równania otrzymujemy

z

p

F

t

T

I

R

V

=

gdzie:

V

Teoretyczna obj

ę

to

ść

wytworzonego gazu w m

3

R

uniwersalna stała gazowa 8,314 J/mol·K

p

ci

ś

nienie otoczenia w Pa (1Pa=1N/m

2

)

F

stała Faradaya 96485 C/mol (1C=1As)

T

temperatura otoczenia w K

I

pr

ą

d w A

t

czas w s

z

liczba elektronów koniecznych do uwolnienia cz

ą

steczki dla H

2

= 2, tzn 2 mole

elektronów s

ą

potrzebne do uwolnienia 1 mola H

2

, dla O

2

= 4

W przypadku szeregowej baterii elektrolizerów pr

ą

d płynie przez ka

ż

dy z nich,

wytworzony gaz jest sum

ą

gazów wytworzonych w poszczególnych elektrolizerach.

2

10

013

,

1

96485

92

298

73

,

1

314

,

8

5

=

=

Pa

mol

C

s

K

A

K

mol

j

z

p

F

t

T

I

R

V

oblicz

V

oblicz

=2,02·10

-5

m

3

=20,2cm

3

background image

27

Sprawno

ść

Faradaya wyznaczamy z zale

ż

no

ś

ci

oblicz

H

wytworzony

H

Faradaya

V

V

2

2

=

η

Obj

ę

to

ść

gazu wytworzonego w do

ś

wiadczeniu wynosi;

V

H2wytworzony

=20 cm

3

St

ą

d sprawno

ść

Faradaya jest :

%

99

99

,

0

2

,

20

20

3

3

=

=

=

Faradaya

Faradaya

cm

cm

η

η

Dyskusja

ż

nica pomi

ę

dzy teori

ą

(

η

=100% ) i praktyk

ą

(

η

Faradaya

=99%) wynosi 1%. Wynika ona z

dyfuzji gazów w celach. Straty dyfuzji wynikaj

ą

z tego,

ż

e cz

ęść

gazów dyfunduje przez

membran

ę

elektrolizera, reaguje w kontakcie z katalizatorem i tworzy wod

ę

w

elektrolizerze.

Eksperymenty z ogniwami paliwowymi PEM

Do tych eksperymentów ogniwo paliwowe musi by

ć

dobrze nawil

ż

one (patrz instrukcja

obsługi). Jednak

ż

e je

ś

li wewn

ą

trz ogniwa jest zbyt wiele kropli, mo

ż

e to utrudni

ć

gazowi

przepływ i ogniwo nie b

ę

dzie mogło wła

ś

ciwie pracowa

ć

. Dlatego proponujemy

ż

eby:

Rozpoczynaj

ą

c prac

ę

ogniwa trzyma

ć

si

ę

ś

ci

ś

le Instrukcji Obsługi

Zatrzyma

ć

prac

ę

na chwil

ę

wył

ą

czaj

ą

c zasilanie elektrolizera i odł

ą

czaj

ą

c obci

ąż

enia

ogniwa paliwowego.

Odł

ą

czy

ć

w

ęż

e doprowadzaj

ą

ce gazy do ogniwa ze zbiorniczków, otworzy

ć

zaciski

wentylacyjne ogniwa paliwowego i krótko ale silnie przedmucha

ć

ogniwo (z obu

stron). To powinno usun

ąć

krople wody z ogniwa.

Zamkn

ąć

zaciski wentylacyjne i podł

ą

czy

ć

w

ęż

e do zbiorniczków.

2.4. Charakterystyka napi

ę

ciowo-pr

ą

dowa i krzywa mocy ogniwa

paliwowego PEM

Przed rozpocz

ę

ciem eksperymentu nale

ż

y zapozna

ć

si

ę

z zasadami bezpiecze

ń

stwa i

Instrukcj

ą

Obsługi

Podstawy

Ogniwo paliwowe przekształca energi

ę

chemiczn

ą

zmagazynowan

ą

w wodorze i

tlenie bezpo

ś

rednio w energi

ę

elektryczn

ą

. Wodór i tlen s

ą

doprowadzane do ogniwa

paliwowego gdzie reaguj

ą

ze sob

ą

tworz

ą

c wod

ę

i oddaj

ą

c energi

ę

elektryczn

ą

i

ciepło.

background image

28

Moc oddawana przez ogniwo zale

ż

y od rezystancji obci

ąż

enia. Celem tego

eksperymentu jest wyznaczenie rezystancji i tym samym pr

ą

du dla optymalnej mocy.

Aparatura

elektrolizer PEM

woltomierz i amperomierz

opornik dekadowy, zmienny lub wyskalowany potencjometr

ź

ródło wodoru

a) elektrolizer, w tym przypadku b

ę

d

ą

równie

ż

potrzebne:

o

ź

ródło energii, takie jak moduł słoneczny lub zasilacz laboratoryjny

o

ź

ródło

ś

wiatła do o

ś

wietlenia modułu słonecznego

zbiornik wodoru, np. ci

ś

nieniowa butla z wodorem, zbiornik metalowo-wodorkowy.

Wykonanie

ć

wiczenia

Poł

ą

cz aparatur

ę

zgodnie ze schematem 2.4.a

Schemat 2.4.a Schemat obwodu do wyznaczania charakterystyki pr

ą

dowo-napi

ę

ciowej

ogniwa paliwowego

Procedury i dane

Uruchom przyrz

ą

dy zgodnie z Instrukcj

ą

Obsługi.

W przypadku ogniwa paliwowego wodorowo-powietrznego nie jest potrzebny tlen, to

znaczy,

ż

e poni

ż

sza instrukcja odnosi si

ę

tylko do wodoru.

a) Poł

ą

cz elektrolizer ze

ź

ródłem napi

ę

cia w celu wytworzenia wodoru i tlenu. Poł

ą

cz

wyj

ś

cia elektrolizera z wej

ś

ciami ogniwa paliwowego (najlepiej za po

ś

rednictwem

wyskalowanego zbiornika, jest to idealne do celów eksperymentalnych). Zamknij

wyj

ś

cia ogniwa paliwowego. Po wytworzeniu co najmniej 5 cm3 wodoru, otwórz

wyj

ś

cia ogniwa paliwowego, przedmuchaj je gazem i zamknij. Taka procedura

usuwa pozostało

ś

ci gazu i musi by

ć

wykonana aby unikn

ąć

ę

dów pomiarowych.

V

Ogniwo
paliwowe

opornik
dekadowy

background image

29

Ż

eby zapobiec zu

ż

ywaniu wodoru przez ogniwo paliwowe na tym etapie, obwód

zewn

ę

trzny ogniwa musi by

ć

otwarty (nie ma przepływu pr

ą

du).

Teraz rozpocznij produkcj

ę

wodoru. Rozpocznij zapisywanie danych do charakterystyki

pr

ą

dowo-napi

ę

ciowej od otwartego obwodu (R=

), potem wł

ą

cz opornik dekadowy i

stopniowo zmniejszaj jego rezystancj

ę

. Dla ka

ż

dego obci

ąż

enia zapisuj warto

ś

ci pr

ą

du i

napi

ę

cia. Aby otrzyma

ć

warto

ś

ci reprezentatywne nale

ż

y po ka

ż

dej zmianie odczeka

ć

20s.

Przykład (dla eksperymentalnego systemu wodorowego h-tec JuniorBasic)

R[

]

U [V]

I[A]

P [W]

P=U

x

I

0,99

0,00

0,000

330

0,97

0,01

0,001

100

0,94

0,01

0,001

33

0,90

0,03

0,027

10

0,84

0,08

0,067

3,3

0,76

0,22

0,167

1

0,62

0,56

0,347

0,33

0,47

1,05

0,494

0,1

0,32

1,43

0,458

0

0,24

1,61

0,386

Tablica 2.4.a Wyniki pomiarów napi

ę

cia i pr

ą

du dla ró

ż

nych rezystancji obci

ąż

enia

b) Zamknij wyj

ś

cia ogniwa paliwowego. Poł

ą

cz wyj

ś

cia

ź

ródła wodoru do wej

ść

ogniwa paliwowego (patrz Instrukcj

ę

Obsługi). Otwórz wyj

ś

cia ogniwa

paliwowego, przeczy

ść

ogniwo wodorem, potem zamknij wyj

ś

cia. To usuwa

pozostało

ś

ci gazu powoduj

ą

ce bł

ę

dy pomiarowe. Aby zapobiec zu

ż

ywaniu

wodoru przez ogniwo przed pomiarami, jego obwód zewn

ę

trzny musi by

ć

otwarty

(nie ma przepływu pr

ą

du).

Przy pomiarach charakterystyki pr

ą

dowo-napi

ę

ciowej ogniwa rozpocznij od pomiaru przy

otwartym obwodzie. Potem wł

ą

cz opornik dekadowy i wykonuj

ą

c pomiary zmniejszaj

stopniowo jego rezystancj

ę

. Po ka

ż

dej zmianie odczekaj 20 sekund aby uzyska

ć

reprezentatywny wynik.

Analiza

Wykonaj wykres charakterystyki pr

ą

dowo-napi

ę

ciowej.

background image

30

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,8

I[A]

U

[V

]

Wykres 2.4.a Charakterystyka pr

ą

dowo-napi

ę

ciowa ogniwa paliwowego

Wykonaj wykres mocy w funkcji pr

ą

du

-0,1

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,8

I [A]

P

[

W

]

Wykres 2.4.b Krzywa mocy ogniwa paliwowego

Dyskusja

Z powy

ż

szej krzywej mo

ż

na odczyta

ć

warto

ść

pr

ą

du dla której ogniwo paliwowe oddaje

najwi

ę

ksz

ą

moc. Ogniwo ma maksymaln

ą

moc dla pr

ą

du 1,05A co odpowiada

rezystancji obci

ąż

enia 0,33

(patrz tablica 2.4.a).

background image

31

2.5. Sprawno

ść

energetyczna i sprawno

ść

Faradaya ogniwa paliwowego

PEM

Przed rozpocz

ę

ciem eksperymentu nale

ż

y zapozna

ć

si

ę

z zasadami bezpiecze

ń

stwa i

Instrukcj

ą

Obsługi

Aparatura

ogniwo paliwowe PEM

ź

ródło wodoru np. elektrolizer PEM, wyskalowany zbiornik wodoru

ź

ródło napi

ę

cie, je

ś

li jest wykorzystywany elektrolizer np. moduł słoneczny lub

zasilacz laboratoryjny

ź

ródło

ś

wiatła, je

ś

li jest wykorzystywany moduł słoneczny

woltomierz i amperomierz

opornik dekadowy, zmienny lub wyskalowany potencjometr

stoper

Wykonanie

ć

wiczenia

Poł

ą

cz aparatur

ą

zgodnie ze schematem 2.5.

V

Ogniwo
paliwowe

opornik
dekadowy

Schemat 2.5. Układ do wyznaczania sprawno

ś

ci energetycznej i Faradaya ogniwa paliwowe

Procedury i dane

Uruchom przyrz

ą

dy zgodnie z Instrukcj

ą

Obsługi.

Podł

ą

cz wyj

ś

cie zbiorniczka wodoru elektrolizera do wej

ś

cia ogniwa paliwowego.

Zamknij wyj

ś

cie ogniwa paliwowego. Wyprodukuj ok. 20 cm

3

wodoru, po czym na chwil

ę

otwórz wylot ogniwa paliwowego aby je przewentylowa

ć

. Wyprodukuj maksymaln

ą

, mo

ż

liw

ą

w tym układzie obj

ę

to

ść

wodoru (w tym przykładzie 20 cm

3

). Wył

ą

cz zasilanie elektrolizera.

Odł

ą

cz opornik dekadowy od ogniwa paliwowego i ustaw rezystancj

ę

przy której ma by

ć

wyznaczana sprawno

ść

. poł

ą

cz opornik dekadowy z ogniwem paliwowym i rozpocznij

wykonywa

ć

pomiary.

background image

32

Zapisuj zmierzony czas, pr

ą

d i napi

ę

cie ogniwa dla ustalonych obj

ę

to

ś

ci wodoru. Nie

zmieniaj rezystancji. Upewnij si

ę

,

ż

e nie ma nadmiernych fluktuacji pr

ą

du. Ka

ż

de istotne

zmniejszenie warto

ś

ci pr

ą

du jest prawdopodobnie wywołane pozostało

ś

ciami gazu które

utrudniaj

ą

działanie ogniwa paliwowego. Najprawdopodobniej nie b

ę

dzie to istotnym

problemem poniewa

ż

mo

ż

e to wyst

ę

powa

ć

wtedy gdy w zbiorniczku pozostanie mała ilo

ść

wodoru (mniej ni

ż

5 cm

3

)

Przykład (dla eksperymentalnego systemu wodorowego h-tec JuniorBasic)

Zawarto

ść

zbiorniczka

V

H2

[cm

3

]

t [s]

U [V]

I [A]

P [W]

20

0

0,73

0,21

0,153

15

175

0,72

0,21

0,151

10

356

0,72

0,21

0,151

Warto

ś

ci

ś

rednie

0,72

0,21

0,152

Sprawno

ść

energetyczna ogniwa paliwowego PEM

Podstawy

Sprawno

ść

energetyczna

ηηηη

energy

jest stosunkiem energii u

ż

ytecznej E

uz

do energii

pobranej E

po

. Energia u

ż

yteczna jest to energia rozproszona w oporniku

dekadowym, podczas gdy energia pobrana jest to energia chemiczna

zmagazynowana w wytworzonym wodorze.

wodoru

a

elektryczn

po

uz

energy

E

E

E

E

=

=

η

Analiza (cz

ęść

1)

Wykonaj wykres zale

ż

no

ś

ci zu

ż

ytego wodoru od czasu.

background image

33

10

12

14

16

18

20

0

50

100

150

200

250

300

350

400

t [s]

V

[c

m

3

]

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

0

50

100

150

200

250

300

350

400

Wykres 2.5.a Zale

ż

no

ść

zawarto

ś

ci zbiorniczka wodoru od czasu

Analiza (cz

ęść

2)

Oblicz sprawno

ść

energetyczn

ą

ogniwa paliwowego.

l

H

wodoru

elektr

energy

H

V

t

I

U

E

E

=

=

2

η

%

50

498

,

0

10

8

,

10

10

10

356

21

,

0

72

,

0

3

6

3

6

=

=

m

J

m

s

A

V

energy

η

background image

34

gdzie:

H

l

warto

ść

opałowa

1)

wodoru = 10,8 x 10

6

J/m

3

V

H2

obj

ę

to

ść

zu

ż

ytego wodoru w m

3

U

napi

ę

cie w V

I

pr

ą

d w A

t

czas w s

1)

Ciepło spalania (calorific value) jest definiowane jako energia wydzielona w czasie

spalania (utleniania) substancji. Uwzgl

ę

dnia ono energi

ę

zawart

ą

w parze wodnej jako ciepło

kondensacji. (Ta energie nie mo

ż

e by

ć

wykorzystana w konwencjonalnych systemach

spalania. Definiuje si

ę

równie

ż

wielko

ść

która tego ciepła nie zawiera, jest to warto

ść

opałowa (heating value) która jest wykorzystywana do obliczania sprawno

ś

ci systemów

grzewczych, maszyn i ogniw paliwowych.)

Dyskusja

Z tablicy i z wykresu wyra

ź

nie wida

ć

,

ż

e moc elektryczna ogniwa paliwowego a tak

ż

e

zu

ż

ycie wodoru w czasie s

ą

w przybli

ż

eniu stałe.

Sprawno

ść

energetyczna ogniwa paliwowego w naszym przypadku wynosi 50% to

znaczy,

ż

e 50% energii zgromadzonej w wodorze zostało przetworzone na energi

ę

elektryczn

ą

. Ogniwo paliwowe wytwarza równie

ż

ciepło. Je

ś

li nie zostanie wykorzystane ono,

to nale

ż

y je uwa

ż

a

ć

za strat

ę

energii. Do oblicze

ń

idealnej sprawno

ś

ci

η

id

jest definiowane

jako stosunek wolnej entalpii reakcji

G (praca uwolniona w czasie reakcji, np. jako energia

elektryczna) do entalpii reakcji

H (energia uwolniona w czasie reakcji.

H

G

id

=

η

Uwolnione w czasie reakcji ciepło jest ró

ż

nic

ą

pomi

ę

dzy woln

ą

entalpi

ą

reakcji

G i

entalpi

ą

reakcji

H

S

T

Q

=

S

T

G

H

+

=

mol

J

Kmol

J

K

H

S

T

H

S

T

H

H

G

id

285840

985

,

162

298

1

1

=

=

=

=

η

%

83

83

,

0

=

=

id

η

gdzie:

T temperatura =298K

S.

entropia reakcji = -162,985 J/kmol

H

entalpia reakcji = -285840 J/mol

background image

35

Straty napi

ę

cia które równie

ż

przetwarzaj

ą

si

ę

na ciepło dodatkowo obni

ż

aj

ą

sprawno

ść

.

Te straty i straty spowodowane rezystancj

ą

wewn

ę

trzn

ą

ogniwa a tak

ż

e stratami dyfuzyjnymi

w ogniwie s

ą

przyczyn

ą

tego,

ż

e napi

ę

cie wyj

ś

ciowe ogniwa nie osi

ą

ga idealnej warto

ś

ci

1,23V.

Podobnie jak w elektrolizerze, sprawno

ść

ogniwa paliwowego silnie zale

ż

y od mocy.

Je

ś

li obci

ąż

enie ma du

żą

rezystancj

ę

elektryczn

ą

to chocia

ż

ogniwo paliwowe ma wysok

ą

sprawno

ść

to pracuje ono przy tylko cz

ęś

ciowym obci

ąż

eniu. Moc oddawana jest z tego

powodu mniejsza ni

ż

ogniwo mogłoby wytwarza

ć

.

W celu okre

ś

lenia rezystancji obci

ąż

enia przy której moc oddawana przez ogniwo jest

najwi

ę

ksza, ten eksperyment mo

ż

e by

ć

powtórzony przy ró

ż

nych rezystancjach (zalecane 10

do 0,1

).

Sprawno

ść

Faradaya ogniwa paliwowego Pem

Podstawy

Zale

ż

no

ść

mi

ę

dzy pr

ą

dem i teoretyczn

ą

obj

ę

to

ś

ci

ą

zu

ż

ytego gazu mo

ż

na

wyznaczy

ć

przy u

ż

yciu drugiego prawa Faradaya i równania stanu gazu

doskonałego. Sprawno

ść

Faradaya ogniwa paliwowego wyznacza si

ę

jako

stosunek wyliczonej teoretycznej obj

ę

to

ś

ci gazu do obj

ę

to

ś

ci rzeczywistej.

Analiza

Drugie prawo Faradaya ma posta

ć

:

F

z

n

t

I

Q

=

=

Równanie stanu gazu idealnego ma posta

ć

:

T

R

n

V

p

=

Ł

ą

cz

ą

c te dwa równania otrzymujemy

z

p

F

t

T

I

R

V

=

Gdzie:

V

Teoretyczna obj

ę

to

ść

wytworzonego gazu w m

3

R

uniwersalna stała gazowa 8,314 J/mol·K

p

ci

ś

nienie otoczenia w Pa (1Pa=1N/m

2

)

F

stała Faradaya 96485 C/mol (1C=1As)

T

temperatura otoczenia w K

I

pr

ą

d w A

t

czas w s

z

liczba elektronów koniecznych do uwolnienia cz

ą

steczki dla H

2

= 2, tzn 2 mole

elektronów s

ą

potrzebne do uwolnienia 1 mola H

2

, dla O

2

= 4

background image

36

W przypadku szeregowej baterii elektrolizerów pr

ą

d płynie przez ka

ż

dy z nich,

wytworzony gaz jest sum

ą

gazów wytworzonych w poszczególnych elektrolizerach.

Sprawno

ść

Faradaya wyznaczamy z relacji

zużuży

H

obliczone

H

Faradaya

V

V

2

2

=

η

Przykład (dla eksperymentalnego systemu wodorowego h-tec JuniorBasic)

V

H2(zużyte)

=10cm

3

2

10

013

,

1

96485

356

298

21

,

0

314

,

8

5

2

=

=

Pa

mol

C

s

K

A

K

mol

j

z

p

F

t

T

I

R

V

oblicz

H

V

H2(oblicz)

=9,48*10

-6

m

3

=9,48 cm

3

%

95

948

,

0

10

48

,

9

3

3

=

=

cm

cm

Faradaya

η

Dyskusja

Obj

ę

to

ść

gazu rzeczywi

ś

cie zu

ż

yta jest nieco wi

ę

ksza od obliczeniowej. Powodem tego

s

ą

straty dyfuzyjne podobne do tych jakie wyst

ę

powały w elektrolizerze.

Zgodnie z wynikami pomiarów sprawno

ść

Faradaya jest nieco ni

ż

sza od tej sprawno

ś

ci

w przypadku elektrolizera. Przyczyn

ą

tej ró

ż

nicy jest mniejszy pr

ą

d płyn

ą

cy przez ogniwo.

Według Faradaya, powodem jest to,

ż

e wi

ę

cej czasu potrzeba na utworzenie wody ni

ż

na jej

rozbicie. W dłu

ż

szym czasie wi

ę

cej wodoru dyfunduje przez membran

ę

i jest tracone

bezu

ż

ytecznie.

2.6. Charakterystyki pr

ą

dowo napi

ę

ciowe bezpo

ś

redniego ogniwa

metanolowego (DMFC)

Przed rozpocz

ę

ciem eksperymentu nale

ż

y zapozna

ć

si

ę

z zasadami bezpiecze

ń

stwa i

Instrukcj

ą

Obsługi

Ostrze

ż

enie: Metanol jest truj

ą

cy

Podstawy

Moc oddawana przez DMFC zale

ż

y od rezystancji obci

ąż

enia. Nale

ż

y wyznaczy

ć

rezystancj

ę

przy której moc jest maksymalna.

Aparatura

bezpo

ś

rednie metanolowe ogniwo paliwowe

roztwór metanolu (<3%)

woltomierz i amperomierz

background image

37

opornik dekadowy, zmienny lub wyskalowany potencjometr

Wykonanie

ć

wiczenia

Poł

ą

cz przyrz

ą

dy zgodnie ze schematem 2.6.

V

Bezpo

ś

rednie

metanolowe
ogniwo
paliwowe

opornik
dekadowy

Schemat 2.6. Obwód do wyznaczania charakterystyki pradowo-napi

ę

ciowej bezpo

ś

redniego

metanolowego ogniwa paliwowego DMFC

Procedury i dane

Przed rozpocz

ę

ciem pomiarów ogniwo DMFC musi odsta

ć

kilka minut z roztworem

metanolu aby osi

ą

gn

ę

ło stan ustalony i wyniki były reprezentatywne.

Wykonywanie pomiarów nale

ż

y rozpocz

ąć

od otwartego obwodu nast

ę

pnie nale

ż

y

stopniowo zmniejsza

ć

rezystancj

ę

opornika dekadowego. Po ka

ż

dej zmianie nale

ż

y

odczeka

ć

20 s przed wykonaniem pomiaru, aby wskazania si

ę

ustaliły.

Przykład (przy wykorzystaniu ogniwa Premium DMFC)

R[

]

U [V]

I[A]

P [mW]

P=U

x

I

0,60

0,00

0,0

330

0,60

0,00

0,0

100

0,59

0,01

5,9

33

0,57

0,02

11,4

10

0,50

0,05

25,0

3,3

0,41

0,12

49,2

1

0,28

0,26

72,8

0,33

0,18

0,38

68,4

0,1

0,10

0,50

50,0

0

0,06

0,54

32,4

Tablica 2.6. Pomiary napi

ę

cia i pr

ą

du a zale

ż

no

ś

ci od rezystancji obci

ąż

enia.

Analiza

Wykorzystuj

ą

c wyniki pomiarów wykonaj wykres napi

ę

cia w funkcji pr

ą

du.

background image

38

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

I [A]

U

[

V

]

Wykres 2.6.a. Charakterystyka pr

ą

dowo-napi

ę

ciowa bezpo

ś

redniego metanolowego ogniwa

paliwowego

Wykonaj wykres mocy ogniwa w funkcji pr

ą

du

0

10

20

30

40

50

60

70

80

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

I [A]

P

[

m

W

]

Wykres 2.6.b Krzywa mocy bezpo

ś

redniego ogniwa metanolowego

Dyskusja

background image

39

Jak wida

ć

na wykresach 2.6.a i 2.6.b moc bezpo

ś

redniego ogniwa metanolowego zale

ż

y

od rezystancji obci

ąż

enia (napi

ę

cia ogniwa i pr

ą

du).

Warto

ść

pr

ą

du dla której ogniwo oddaje maksymaln

ą

moc elektryczn

ą

mo

ż

na odczyta

ć

z

wykresu. Wynosi ona 0,29A, co odpowiada rezystancji obci

ąż

enia około 1

.

background image

40

Cz

ęść

3

Arkusze

ć

wicze

ń

Cz

ęść

3 zawiera przykłady arkuszy

ć

wicze

ń

(3.2) i (3.3) dla studentów a tak

ż

e arkusze

do zaawansowanych bada

ń

(3.4 i 3.5). Dodatkowe informacje potrzebne w tych pracach

mo

ż

na znale

źć

w sekcji 3.1.

background image

41

3.1 Informacje do pracy

3.1.1. Cykl energetyczny słoneczno-wodorowy

Nasze całkowite zasoby paliw kopalnych s

ą

ograniczone.

2000

2050

2100

2150

2200

2250

Rok

Uran

Gaz

ziemny

Ropa

naftowa

W

ę

giel

Rys. 3.1.1 Przewidywana dost

ę

pno

ść

paliw kopalnych i j

ą

drowego (w oparciu o obecne

zu

ż

ycie)

Niezb

ę

dne zmiany w naszym systemie zaopatrzenia w energi

ę

b

ę

d

ą

mo

ż

liwe je

ś

li

b

ę

dziemy mogli wykorzysta

ć

energi

ę

odnawialn

ą

jak na przykład słoneczn

ą

, wiatru lub wody

jako podstawow

ą

cz

ęść

rynku energii.

Problemem z którym si

ę

spotykamy przy wykorzystaniu ogniw słonecznych lub

elektrowni wiatrowych do produkcji energii elektrycznej polega na tym,

ż

e zapotrzebowanie

na energi

ę

elektryczn

ą

i mo

ż

liwo

ść

jej produkcji nie musz

ą

si

ę

pokrywa

ć

si

ę

w czasie. Na

przykład ogniwa słoneczne b

ę

d

ą

dostarczały energi

ę

w ci

ą

gu dnia a ta energia b

ę

dzie

potrzebna do o

ś

wietlenia w nocy. Podobnie elektrownia wiatrowa b

ę

dzie dostarcza

ć

energi

ę

w czasie gdy wieje wiatr. W takich przypadkach gdy mo

ż

liwo

ś

ci produkcji nie pokrywaj

ą

si

ę

z

zapotrzebowaniem w czasie lub w miejscu, konieczna jest mo

ż

liwo

ść

wygodnego

magazynowania i przesyłania energii. Tak

ą

mo

ż

liwo

ść

daje wodór. Kombinacja

wykorzystania energii słonecznej do produkcji energii elektrycznej i wykorzystania wodoru

jako no

ś

nika energii do jej magazynowania i przesyłania jest nazywana cyklem słoneczno-

background image

42

wodorowym. W czasie gdy ogniwa słoneczne i elektrownie wiatrowe produkuj

ą

wi

ę

cej energii

elektrycznej ni

ż

wynosi zapotrzebowanie, zb

ę

dna energia jest wykorzystywana do produkcji

wodoru. Proces ten zachodzi w elektrolizerach, w których woda jest rozdzielana na wodór i

tlen. Wodór (i potencjalnie tlen) mo

ż

e by

ć

magazynowany i transportowany. Energi

ę

elektryczn

ą

z wodoru produkuje si

ę

w ogniwach paliwowych. W czasie reakcji wodór ł

ą

czy

si

ę

z tlenem. Produktami s

ą

woda, energia elektryczna i cieplna. Wykorzystanie wodoru w

tym cyklu pozwala na produkcj

ę

energii elektrycznej w dogodnym miejscu i czasie.

Energie odnawialne: co to jest i jak je wykorzystywa

ć

.

Energie odnawialne to

ź

ródła energii które s

ą

w sposób ci

ą

gły odnawiane w naturalnych

procesach zachodz

ą

cych w ludzkiej skali czasowej. W przeciwie

ń

stwie do tego, paliwa

kopalne (w

ę

giel, gaz ziemny, ropa naftowa) potrzebuj

ą

milionów lat procesów geologicznych

do powstania. Energie odnawialne z drugiej strony s

ą

rzeczywi

ś

cie niewyczerpywalne.

Do odnawialnych

ź

ródeł energii mo

ż

na zaliczy

ć

:

Energi

ę

słoneczn

ą

Energia słoneczna otacza nas w ró

ż

nych formach i mo

ż

e by

ć

wykorzystana w

ż

norodny sposób:

promieniowanie słoneczne: urz

ą

dzenia fotovoltaiczne, ogrzewanie słoneczne,

ruch atmosfery: energia wiatru

parowanie, opady: energia hydroelektryczna

biomasa: np. biopaliwa, biogaz

Obecnie najcz

ęś

ciej wykorzystywanymi urz

ą

dzeniami korzystaj

ą

cymi z energii

odnawialnej s

ą

ogniwa słoneczne, elektrownie wiatrowe i elektrownie wodne.

Energia pływów (grawitacyjne przyci

ą

ganie Sło

ń

ca, Ziemi i Ksi

ęż

yca).

Elektrownie pływowe wykorzystuj

ą

energi

ę

pływów. Woda jest magazynowana w czasie

przypływu, i wykorzystywana do produkcji energii w turbinach w czasie odpływu.

Energia geotermalna (radioaktywno

ść

i ciepło wn

ę

trza Ziemi)

Elektrownie geotermalne wykorzystuj

ą

ciepło wn

ę

trza Ziemi.

3.1.2. Wodór

Wła

ś

ciwo

ś

ci wodoru

Wodór jest bezbarwnym, bezwonnym i nietoksycznym gazem. Wodór jest pierwiastkiem

o najprostszej budowie atomu. Najcz

ęś

ciej wyst

ę

puj

ą

cy izotop ma w j

ą

drze tylko jeden

proton i nie ma neutronów, w powłoce elektronowej jest tylko jeden elektron. Rzadziej

wyst

ę

puj

ą

cymi izotopami wodoru s

ą

deuter i tryt. Deuter ma w j

ą

drze dodatkowo jeden

neutron, a tryt dwa. Wodór jest nie tylko najmniejszym i najl

ż

ejszym pierwiastkiem, ale i

background image

43

najcz

ęś

ciej wyst

ę

puj

ą

cym we wszech

ś

wiecie. Na ziemi wyst

ę

puje tylko w zwi

ą

zkach

chemicznych.

Wła

ś

ciwo

ś

ci wodoru

G

ę

sto

ść

wodoru gazowego (0ºC, 101,3 kPa)

0,08988 kg/m

3

Temperatura topnienia (101,3 kPa)

-259ºC

Temperatura wrzenia (101,3 kPa)

-252,8ºC

H

h

ciepło spalania

12745 kJ/m

3

H

l

warto

ść

opałowa

10800 kJ/m

3

Warto

ś

ciowo

ść

1

Metody wytwarzania wodoru

W procesie elektrolizy, zwi

ą

zki chemiczne s

ą

rozkładane przy pomocy pr

ą

du

elektrycznego. Na przykład elektroliza mo

ż

e by

ć

wykorzystana do rozkładu wody na jej

składniki – wodór i tlen.

W procesie reformingu zło

ż

one zwi

ą

zki w

ę

glowodorowe s

ą

rozkładane.

W procesie krakingu – metody oczyszczania surowej ropy, gaz jest wytwarzany jako

produkt uboczny przy wysokim ci

ś

nieniu i wysokiej temperaturze.

Reakcja

ż

elaza z par

ą

wodn

ą

w wysokich temperaturach.

W procesie produkcji gazu wodnego koks i para wodna reaguj

ą

w wysokich

temperaturach, produktem jest gaz wodny.

Składowanie wodoru

Opracowanie sprawnych zbiorników na wodór jest jednym z istotnych wyzwa

ń

zwi

ą

zanych z stosowaniem wodoru. Czynnikami decyduj

ą

cymi s

ą

tu mo

ż

liwo

ś

ci składowania

wodoru, zachowanie przy magazynowaniu, nakłady przy produkcji i koszty produkcji. Do tej

pory pojawiły si

ę

trzy główne technologie które s

ą

konsekwentnie promowane.

Składowanie spr

ęż

onego gazu

Nakłady na wytwarzanie i koszty produkcji konwencjonalnych butli na spr

ęż

one gazy s

ą

niskie i z tego powodu jest to najlepsza metoda je

ś

li nie ma ogranicze

ń

co do zajmowanej

przestrzeni i wysoki ci

ęż

ar jest mo

ż

liwy do zaakceptowania. Poniewa

ż

butle na spr

ęż

one

gazy s

ą

projektowane na ci

ś

nienie 200 bar i wi

ę

c obj

ę

to

ść

składowanego w nich gazu jest

wielokrotno

ś

ci

ą

ich obj

ę

to

ś

ci (warunki normalne). Butle s

ą

zwykle stosowane w instalacjach

stacjonarnych.

Ostatnio do budowy zbiorników na spr

ęż

one gazy stosyje si

ę

w

ę

glowe materiały

kompozytowe. S

ą

one l

ż

ejsze ni

ż

konwencjonalne, a ponadto s

ą

projektowane na ci

ś

nienia

a

ż

do 350 bar (w przyszło

ś

ci mo

ż

liwe s

ą

ci

ś

nienia do 700 bar).

Składowanie wodoru w postaci ciekłej

Wodór skrapla si

ę

w temperaturze -253ºC. Skroplony wodór jest przechowywany w

zbiornikach kriogenicznych utrzymuj

ą

cych go we wła

ś

ciwej temperaturze (-253ºC) dzi

ę

ki

odpowiedniej izolacji termicznej. Przez kilka pierwszych dni po napełnieniu, wodór mo

ż

e by

ć

przechowywany bez strat. Po tym okresie, z powodu rosn

ą

cej temperatury w zbiorniku wodór

background image

44

zaczyna parowa

ć

. Ze wzgl

ę

du na konieczno

ść

odprowadzania gazowego wodoru (aby nie

dopu

ś

ci

ć

do wzrostu ci

ś

nienie w zbiorniku) straty odparowania staj

ą

si

ę

znacz

ą

ce. Przy

dzisiejszej technologii te straty wynosz

ą

około 0,4% obj

ę

to

ś

ci zbiornika na dob

ę

. Do

skroplenia wodoru konieczna jest energia równa około 1/3 energii składowanego wodoru.

Składowanie wodoru w wodorkach metali

Zbiorniki do składowania t

ą

metod

ą

zawieraj

ą

specjalne stopy metali, które mog

ą

składowa

ć

wodór w swojej siatce krystalicznej. Ze wzgl

ę

du na konieczno

ść

uzyskania jak

najwi

ę

kszej powierzchni stopy s

ą

w postaci sproszkowanej. Wodór jest wprowadzany do

zbiornika pod niewielkim nadci

ś

nieniem i reaguje ze stopem metalu tworz

ą

c wodorki. Ten

proces jest egzotermiczny, wydzielone ciepło trzeba odprowadzi

ć

ze zbiornika. Aby uwolni

ć

wodór z wodorku nale

ż

y dostarczy

ć

ciepło do zbiornika.

Zbiorniki z wodorkami metali maj

ą

wysok

ą

obj

ę

to

ś

ciow

ą

g

ę

sto

ść

magazynowania

wodoru, jednak

ż

e wagowa g

ę

sto

ść

magazynowania jest niska. Obecnie s

ą

prowadzone

prace nad uzyskaniem l

ż

ejszych materiałów do magazynowania. Uzyskanie takich

materiałów pozwoli na poprawienie wagowej g

ę

sto

ś

ci magazynowania wodoru.

3.1.3. Ogniwa paliwowe

Zasada działania ogniwa paliwowego jest odwrotna do działania elektrolizera. Tak jak i

elektrolizer ogniwo składa si

ę

z elektrody dodatniej, ujemnej i elektrolitu.

Typy ogniw paliwowych

Ogniwo paliwowe

Elektrolit

Temperatura

pracy

Sprawno

ść

elektryczna

Paliwo

utleniacz

Alkaliczne ogniwo

paliwowe AFC

Roztwór wodorotlenku

potasu (KOH)

pokojowa do

90ºC

60-70%

H

2

O

2

ogniwo paliwowe z

membran

ą

umo

ż

liwiaj

ą

c

ą

wymian

ę

protonów

PEMFC

membrana

umo

ż

liwiaj

ą

c

ą

wymian

ę

protonów

pokojowa do

80ºC

40 –80 %

H

2

O

2

, powietrze

Bezpo

ś

rednie

metanolowe ogniwo

paliwowe DMFC

membrana

umo

ż

liwiaj

ą

c

ą

wymian

ę

protonów

pokojowa do

130ºC

20 –30%

CH

3

OH

O

2

, powietrze

Ogniwo paliwowe z

kwasem fosforowym

PAFC

kwas fosforowym

160 - 220ºC

55%

Gaz ziemny, biogaz, H

2

O

2

, powietrze

Ogniwo paliwowe ze

stopionymi w

ę

glanami

MCFC

Stopiona mieszanina

w

ę

glanów metali

alkalicznych

620 - 680ºC

85%

Gaz ziemny, biogaz, gaz ze

zgazowania w

ę

gla, H

2

O

2

, powietrze

Ogniwa paliwowe z

zestalonym elektrolitem

tlenkowym

SOFC

Ceramika

przewodz

ą

ca jony

tlenu

800 - 1000ºC

80 –85%

Gaz ziemny, biogaz, gaz ze

zgazowania w

ę

gla, H

2

O

2

, powietrze

background image

45

Ogniwo paliwowe PEM przekształca z du

żą

sprawno

ś

ci

ą

energi

ę

chemiczn

ą

na energi

ę

elektryczn

ą

. Elektrolitem jest cienka polimerowa membrana przewodz

ą

ca jony wodoru.

Membrana jest z obu stron pokryta katalizatorem. Warstwy katalizatora tworz

ą

anod

ę

i

katod

ę

. Poł

ą

czone pojedyncze ogniwa tworz

ą

bateri

ę

o napi

ę

ciu które mo

ż

na dopasowa

ć

do

wymaga

ń

dobieraj

ą

c odpowiedni

ą

liczb

ę

ogniw. Mo

ż

liwo

ść

uzyskania wymaganego napi

ę

cia,

wysoka sprawno

ść

i dobre wła

ś

ciwo

ś

ci zimnego startu ogniw PEM czyni te ogniwa

wygodnymi w szerokim zakresie zastosowa

ń

.

Jak pracuje ogniwo paliwowe PEM

Gazowy wodór, dzi

ę

ki katalizatorowi (np. platynie), ulega jonizacji na anodzie. Jony H+

przechodz

ą

przez membran

ę

polimerow

ą

przewodz

ą

c

ą

protony do katody. Je

ś

li zewn

ę

trzny

obwód jest zamkni

ę

ty elektrony przepływaj

ą

przez niego do katody wykonuj

ą

c prac

ę

. Jony

wodoru, elektrony i atomy tlenu reaguj

ą

ze sob

ą

daj

ą

c wod

ę

.

Reakcja na anodzie:

2H

2

4H

+

+ 4e

-

Reakcje na katodzie:

O2 + 4H

+

+ 4e

-

2H

2

O

Reakcje sumaryczne

2H

2

+ O

2

2H

2

O

3.1.4. Elektrolizer

Elektroliza polega na rozkładzie zwi

ą

zków chemicznych przy pomocy pr

ą

du

elektrycznego. Na przykład, elektroliza mo

ż

e by

ć

wykorzystana do rozkładu wody na wodór i

tlen.

W zasadzie elektrolizer składa si

ę

z

ujemnie naładowanej katody, do której migruj

ą

jony dodatnie,

dodatnio naładowanej anody, do której migruj

ą

jony ujemne,

elektrolitu, materiału w którym jest mo

ż

liwe przewodnictwo jonowe.

Typy elektrolizerów ró

ż

ni

ą

si

ę

elektrodami i elektrolitem. Elektrolit mo

ż

e by

ć

ciekły lub

stały np. membrana polimerowa (Polymer Electrolyte Membrane – PEM).

Elektrolizery PEM wyró

ż

niaj

ą

si

ę

bardzo prost

ą

i zwart

ą

budow

ą

. Rdzeniem elektrolizera

PEM jest cienka polimerowa membrana przewodz

ą

ca jony, pokryta z obu stron materiałem

katalizatora. Te dwie warstwy tworz

ą

katod

ę

i anod

ę

ogniwa. Po doprowadzeniu stałego

napi

ę

cia elektrolizer rozkłada wod

ę

na tlen i wodór. Aby ten proces mógł zachodzi

ć

, napi

ę

cie

musi przekracza

ć

napi

ę

cie rozkładu, które dla wody wynosi 1,23V (teoretycznie). W praktyce

ten próg jest wi

ę

kszy z powodu rezystancji styków. Elektrolizery s

ą

budowane jako baterie

szeregowo poł

ą

czonych jednostek. Elsktrolizery PEM osi

ą

gaj

ą

sprawno

ść

do 85%.

Jak pracuje elektrolizer PEM

background image

46

Je

ś

li pr

ą

d stały płynie przez ogniwo, na anodzie molekuły wody s

ą

utleniane daj

ą

c tlen,

jony wodoru i elektrony. Jony wodoru migruj

ą

przez membran

ę

przewodz

ą

c

ą

jony do katody,

gdzie z elektronami przepływaj

ą

cymi przez zewn

ę

trzny obwód tworz

ą

gazowy wodór.

Gazowy tlen gromadzi si

ę

na anodzie.

Reakcja na anodzie:

2H

2

O

4H

+

+ 4e

-

+ O

2

Reakcje na katodzie:

4H

+

+ 4e

-

2H

2

Reakcje sumaryczne

2H

2

O

2H

2

+ O

2

Nazwa elektrolizera pochodzi od Proton Elektrolite Membrane (równie

ż

Proton

Exchange Membrane). Membrana jest zbudowana z teflonu z grupami SO

3

H na ko

ń

cach

bocznych ła

ń

cuchów. Je

ś

li membrana jest mokra, uzyskuje charakter kwa

ś

ny i staje si

ę

przewodz

ą

ca dla jonów wodorowych. Aniony nie mog

ą

przechodzi

ć

przez membran

ę

.

background image

47

3.2. Rozwi

ą

zania arkuszy studenckich

3.2.1. Cykl energetyczny słoneczno-wodorowy

Pytanie1: Na jak długo wystarcz

ą

jeszcze zasoby energetyczne?

Przewiduje si

ę

,

ż

e zasoby naturalnego uranu, gazu ziemnego i ropy naftowej b

ę

d

ą

jeszcze dost

ę

pne przez ponad 50 lat, w

ę

giel prawdopodobnie przez ponad 200 lat. Nale

ż

y

bra

ć

pod uwag

ę

to,

ż

e zasoby nie wyczerpi

ą

si

ę

nagle. Zasoby b

ę

d

ą

malały do gro

ź

nego

poziomu. Ponadto te zasoby s

ą

wykorzystywane nie tylko w energetyce, np. ropa naftowa

jest podstawowym surowcem wykorzystywanym do produkcji tworzyw sztucznych.

Pytanie2: Wymie

ń

składniki cyklu słoneczno-wodorowego

Ogniwa słoneczne, elektrownie wiatrowe itp.

Elektrolizer

Zbiornik wodoru,

Ogniwo paliwowe,

odbiorca energii elektrycznej

Pytanie3: Jak mo

ż

na opisa

ć

cykl słoneczni-wodorowy?

Ogniwa słoneczne, elektrownie wiatrowe etc. przetwarzaj

ą

energi

ę

słoneczn

ą

w energi

ę

elektryczn

ą

. Ta energia nie zawsze jest wytwarzana wtedy gdy jest na ni

ą

zapotrzebowanie. Niezb

ę

dne jest zastosowanie po

ś

redniego składnika systemu, który

mógłby magazynowa

ć

energi

ę

w czasie gdy jest jej nadmiar i oddawa

ć

gdy jej brak.

Takim elementem mo

ż

e w przyszło

ś

ci by

ć

cykl wodorowy. W czasie gdy energii jest

nadmiar elektrolizery wytwarzałyby wodór – energia elektryczna byłaby zamieniana na

chemiczn

ą

energi

ę

wodoru.

Wodór

byłby

magazynowany

do

czasu

gdy

zapotrzebowanie na energi

ę

przekroczy produkcj

ę

. Wtedy energia chemiczna wodoru

byłaby przetwarzana w ogniwach paliwowych w energi

ę

elektryczn

ą

.

Pytanie4: Wymie

ń

trzy pierwotne

ź

ródła energii

energia słoneczna (termoj

ą

drowa reakcja fuzji wodoru w hel)

energia pływów (oddziaływanie grawitacyjne Ziemi, Sło

ń

ca i Ksi

ęż

yca)

energia geotermalna (reakcje j

ą

drowe i ciepło j

ą

dra Ziemi)

Pytanie5: Jak s

ą

wykorzystywane trzy pierwotne

ź

ródła energii do produkcji

energii

Energia słoneczna

Energia słoneczna wyst

ę

puje pod ró

ż

nymi postaciami na skutek konwersji energii:

promieniowanie słoneczne (przetwarzanie fotowoltaiczne,, ogrzewanie słoneczne)

energia wiatru

background image

48

energia wody z odparowania, opadów

biomasa z fotosyntezy.

Ostatecznie paliwa kopalne tylko przechowuj

ą

energi

ę

słoneczn

ą

. W przeciwie

ń

stwie do

paliw odnawialnych paliwa kopalne nie regeneruj

ą

siwe w ludzkiej skali czasowej s

wymagaj

ą

do tego milionów lat. Najcz

ęś

ciej wykorzystywanymi przetwornikami energii

słonecznej s

ą

obecnie ogniwa paliwowe, systemy wiatrowe i elektrownie wodne.

Energia pływów

Elektrownie pływowe wykorzystuj

ą

pr

ą

dy przypływów i odpływów spowodowane przez

podnoszenie si

ę

i opadanie poziomu wody.

Energia geotermiczna

Systemy geotermiczne wykorzystuj

ą

ciepło skorupy ziemskiej. Temperatura wzrasta w

miar

ę

zwi

ę

kszania gł

ę

boko

ś

ci. W systemach geotermicznych gor

ą

ca woda jest

wykorzystywana do celów grzewczych lub do produkcji energii elektrycznej.

3.2.2. Wodór

Pytani 1: wymie

ń

7 wła

ś

ciwo

ś

ci wodoru

1. gaz bezbarwny

2. bezwonny

3. nietoksyczny

4. temperatura topnienia pod normalnym ci

ś

nieniem -259ºC

5. temperatura wrzenia pod normalnym ci

ś

nieniem –252,8ºC

6. najprostsza budowa atomu – 1 proton w j

ą

drze i 1 elektron w powłoce

elektronowej

7. jest to najl

ż

ejszy i najmniejszy pierwiastek.

Pytanie 2: Jakie znasz izotopy wodoru?

1. atom podstawowego izotopu wodoru zawiera w j

ą

drze 1 proton, w powłoce

elektronowej 1 elektron. Jest to najcz

ęś

ciej wyst

ę

puj

ą

cy izotop wodoru

(>99,9%)

1

1

H

2. atom deuteru zawiera w j

ą

drze 1 proton i 1 neutron, w powłoce elektronowej 1

elektron

2

1

H

3. atom trytu zawiera w j

ą

drze 1 proton i 2 neutrony, w powłoce elektronowej 1

elektron

3

1

H

Pytanie 3: Wymie

ń

sposoby wytwarzania wodoru

elektroliza

reforming

background image

49

kraking w

ę

glowodorów

reakcja

ż

elazo-woda

produkcja gazu wodnego

Pytanie 4: Wymie

ń

3 najpowszechniejsze metody magazynowania wodoru

1. gazowy w wysokoci

ś

nieniowych zbiornikach (200bar)

2. skroplony w zbiornikach kriogenicznych w temperaturze -253ºC

3. w siatce krystalicznej stopów metali – w wodorkach metali.

3.2.3. Ogniwa paliwowe

Pytanie 1: Wymie

ń

główne cz

ęś

ci ogniwa paliwowego

Elektrody (anoda i katoda), elektrolit

Pytanie 2: Jakie s

ą

podstawowe ró

ż

nice pomi

ę

dzy ogniwami paliwowymi

Rodzaj elektrolitu i temperatura pracy

Pytanie 3:Wymie

ń

typy ogniw paliwowych

AFC, PEMFC, DMFC, PAFC, MCFC, SOFC

Pytanie 4: Opisz zasad

ę

działania ogniwa paliwowego PEM

Gazowy wodór dostarczany do katody, dzi

ę

ki katalitycznemu działaniu elektrody jest

rozdzielany na elektrony i jony wodoru nawet w temperaturze pokojowej. Jony wodorowe

migruj

ą

przez membran

ę

przewodz

ą

c

ą

jony do katody a elektrony przepływaj

ą

do katody

przez zewn

ę

trzny obwód je

ś

li jest zamkni

ę

ty. Na katodzie jony wodorowe, elektrony i tlen z

powietrza reaguj

ą

tworz

ą

c wod

ę

.

Pytanie 5: Jaki materiał stosuje si

ę

na katalizator w ogniwie PEM

Platyn

ę

Pytanie 6: Przedstaw reakcje chemiczne zachodz

ą

ce w ogniwie PEM na anodzie,

katodzie i sumaryczne

Reakcja na anodzie:

2H

2

4H

+

+ 4e

-

Reakcje na katodzie:

O2 + 4H

+

+ 4e

-

2H

2

O

Reakcje sumaryczne

2H

2

+ O

2

2H

2

O

Pytanie 7: Jakie zalety ma ogniwo PEM w stosunku do

ś

rodowiska

Ma ono wysok

ą

sprawno

ść

a jego produktem jest czysta woda.

Pytanie 8: Jaka jest maksymalna sprawno

ść

ogniwa PEM

Sprawno

ść

elektryczna ogniwa PEM wynosi około 50%. Je

ś

li ciepło wytwarzane przez

ogniwo zostanie wykorzystane np. do celów grzewczych, sprawno

ść

całkowita mo

ż

e wynie

ść

85%.

background image

50

Pytanie 9: Co to jest bateria

Jest to zestaw poł

ą

czonych ze sob

ą

ogniw w celu osi

ą

gni

ę

cia wy

ż

szego napi

ę

cia, pr

ą

du

lub mocy

Pytanie 10: W jakich dziedzinach stosuje si

ę

obecnie ogniwa paliwowe

W załogowych i bezzałogowych lotach kosmicznych, w pojazdach elektrycznych, w

elektrociepłowniach.

3.2.4. Elektrolizery

Pytanie 1: Co to jest elektroliza

Jest to zmiana wi

ą

za

ń

chemicznych w cieczach pod wpływem pr

ą

dy elektrycznego

Pytanie 2: Z czego składa si

ę

elektrolizer

Elektrolizer składa si

ę

z elektrod (ujemnej katody i dodatniej anody) i elektrolitu.

Pytanie 3: Jak mo

ż

e by

ć

otrzymywany wodór w przyszło

ś

ci na du

żą

skal

ę

Przy pomocy elektrolizy w elektrolizerach PEM

Pytanie 4: Wyja

ś

nij co oznacza skrót PEM

PEM pochodzi od angielskiej nazwy membrany elektrolitu - Polymer Electrolyte

Membrane lub od Proton Exchange Membrane

Pytanie 5: Jak

ą

sprawno

ść

maj

ą

elektrolizery PEM

Sprawno

ść

elektryczna elektrolizerów PEM si

ę

ga 85%

Pytanie 6: Jak pracuj

ą

elektrolizery PEM?

Je

ś

li napi

ę

cie stałe zostanie przyło

ż

one do anody, molekuły wody s

ą

utleniane tworz

ą

c

tlen, jony wodoru i elektrony. Jony wodoru migruj

ą

przez membran

ę

przewodz

ą

c

ą

jony do

katody gdzie z elektronami przepływaj

ą

cymi przez zewn

ę

trzny obwód tworz

ą

gazowy wodór.

Gazowy tlen gromadzi si

ę

na anodzie.

Pytanie 7: Przedstaw równania reakcji chemicznych wyst

ę

puj

ą

cych w

wodorowym elektrolizerze PEM a) na anodzie , b) na katodzie, c) reakcj

ę

sumaryczn

ą

a) reakcja na anodzie: 2H

2

O

4H

+

+ 4e

-

+ O

2

b) reakcje na katodzie: 4H

+

+ 4e

-

2H

2

c) reakcje sumaryczne 2H

2

O

2H

2

+ O

2

Pytanie 8: Jak

ą

warto

ść

ma napi

ę

cie dekompozycji wody

Napi

ę

cie dekompozycji wody wynosi 1,23V

Pytanie 9 : Wymie

ń

inne sposoby wytwarzania wodoru

Reforming, kraking, reakcja

ż

elazo-woda, proces produkcji gazu wodnego.


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
9) Powinowactwo elektronowe id Nieznany (2)
01 wstepny elektrycznyid 3080 Nieznany
93 Nw 10 Elektryczne wiertarki Nieznany
Instalacja elektryczna escort m Nieznany (2)
Elektryka i Elektronika Amper i Nieznany
15 elektrostatykaid 16020 Nieznany (2)
1 INSTALACJE ELEKTRYCZNEid 1031 Nieznany (2)
20031208!ELEKTRRid 25140 Nieznany (2)
Siła elektromotoryczna ogniwa galwanicznego, Studia, Politechnika
Instalacja elektryczna galaxy m Nieznany (2)
Obsluga elektromechanicznego ha Nieznany
Indukcja elektromagnetyczna id Nieznany
a15 pole elektryczne w dielektr Nieznany
Elektroenergetyka sprawozdanie Nieznany
1 11e ZGRZEWANIE ELEKTRYCZNE OP Nieznany
jakosc energii elektrycznej Mar Nieznany

więcej podobnych podstron