Stabilizacja
oksydacyjna mięsa
i jego przetworów
Zbigniew J. Dolatowski
Katedra Technologii Mięsa
i Zarządzania Jakością
Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie
Oksydacja – utlenianie –
żywność
jeden z głównych parametrów jakości
Objawy:
barwa
zapach
tekstura
Skutek:
obniżenie wartości biologicznej
tworzenie związków toksycznych
Tlen – pierwiastek życia
Ok. 54% atomów ziemi (tlenki H
2
O)
Atmosfera:
Ok. 21% czystego tlenu (w dolnych
warstwach)
Podczas spoczynku wdychamy około
1,6 litra tlenu
Podczas wysiłku nawet 15 x więcej
Tlen – pierwiastek śmierci i
życia
organizmy
anaerobowe
–
drobnoustroje (tlen-śmierć)
organizmy
aerobowe
:
niezbędność tlenu w atmosferze
podwyższenie tlenu - niekorzystne
działanie, zabójcze, lecznicze w
sytuacjach kryzysowych np. wyparcie
tlenku węgla, leczenia zgrzeli
gazowej (bakt. Cl. botulinum)
Tlen cząsteczkowy O
2
–
utleniacz
tlen utlenia substancje – pobiera od nich
elektrony
sam tlen ulega redukcji
O
2
+ 4e
-
+ 4H
+
→ 2H
2
O
Reakcja jest egzoergiczna (uwalnia
energię)
Reaktywne formy tlenu
cząsteczka tlenu nie zawsze ulega
pełnej redukcji (mechanika kwantowa)
tlen mając dwa niesparowane elektrony
mógłby wejść w reakcję z cząsteczką
mającą dwa niesparowane elektrony
brak cząsteczki do reakcji
dwuelektronowej powoduje, że tlen
wstępuje na drogę reakcji
jednoelektronowej (przegrupowania
na orbitali), tworząc aniorodnik
ponadtlenkowy
O
2
+ e
-
→ rekatywna cząsteczka
O
2-
+ e
-
+ 2H
+
→ H
2
O
2
Wolny rodnik
grupa atomów zdolna do
samodzielnego istnienia mająca
jeden lub więcej niesparowanych
elektronów
wysoka reaktywność (pozbywają się
lub przyłączają elektrony)
Woda
H
2
O ↔ H
+
+ OH
-
(proton, anion)
odrywa się proton H
+
(bez elektronu)
dwa elektrony pozostają przy atomie
tlenu
Woda c.d.
Rodnik hydroksylowy – to co innego niż
anion hydroksylowy
H
2
O → H
+
+ e
-
+ → ˙OH
-
(potrzebna energia – promieniowanie
jonizujące)
Układ jest gotowy do szybkiej reakcji
Wzbudzone formy są bardzo aktywne
i zostały nazwane
reaktywne formy
tlenu
.
Reagują ze składnikami żywności
Trzy typy reakcji:
inicjacja
propagacja
terminacja
Reaktywne formy tlenu (RFT)
Rodniki:
O
2-
˙
- anionondatlenkowy
OH˙
- hydroksylowy
RO
2
˙
- nadtlenkowy
RO˙
- alkoksylowy
HO
2
˙
- hydronadtlenkowy
Reaktywne formy tlenu (RFT)
c.d.
Nierodniki:
H
2
O
2
- nadtlenek wodoru
HOCl
- kwas podchlorynowy
O
3
- ozon
O
- tlen singletowy
Wpływ tlenu
MAP- tlen- czerwone mięso-oksymioglobina
Zmiany:
-pogorszenie kruchości (sieciowanie miozyny
przez mostki disiarczkowe – zmniejszenie
wolnych grup tiolowych, lub denaturacja
białek przez wysokie stężenie tlenu
-wzrost wartości wskaźnika TBARS,
-zmniejszenie poziomu witaminy E,
-zmiany smaku i zapachu- jełki, starzyzny
Wpływ tlenu
-Mieszanina askorbinianu i
cytrynianu w obecności tlenu
intensyfikuje oksydacje białek, a
hamuje utlenianie tłuszczu,
-otoczenie tlenu zwiększa ilość
tlenków cholesterolu (15 dni-
100%)- substancje toksyczne-
arterioskleroza, nowotwory
Powstawanie wolnych
rodników
promieniowanie jonizujące
ultradźwięki (kawitacja)
promieniowanie nadfioletowe
światło
utlenianie komórkowe (reakcje powszechne
w komórkach)
utlenianie ksenobiotyków – substancje obce
dla komórki – pożywienie, leki, trucizny
łańcuch oddechowy – najważniejsze źródło
wolnych rodników
Wolne rodniki – organizmy
żywe
regulowanie metabolizmu
udział w procesach fizjologicznych
starzenie komórek – apoptoza
Konieczność:
tworzenia równowagi między RFT
(wolne reaktywne rodniki), a
potencjałem przeciwutleniającym
Wzrost RFT – stres oksydacyjny –
przyczyna licznych chorób
Destrukcyjny wpływ RFT
peroksydacja lipidów
utlenianie białek
reakcje z kwasami nukleinowymi
cukrowce (glukoza ulega utlenianiu)
stany patologiczne
Bogata literatura na temat wpływu RFT
na różne choroby: nowotworowe,
cukrzyca, choroby nerek, nadciśnienie,
miażdżyca i inne.
Przeciwutleniacze tkanki
mięśniowej
Procesy utleniania:
lipidy:
tworzenie wolnych rodników
aldehydy, wodoronadtlenki lipidowe
(dialdehyd malonowy)
białka:
blokowanie grup tiolowych,
tyrozylowych itp.
Przeciwutleniacze tkanki
mięśniowej c.d.
sieciowanie białka
: tworzenie
nowego układu struktury, obniżenie
wartości biologicznej, utrata funkcji
biologicznej (in vivo)
utlenianie DNA
(uszkodzenia kodu
genetycznego)
Przeciwutleniacze
In vivo:
trzy linie obrony:
·
enzymy przeciwutleniające
(peroksydaza glutationowa, katalaza,
dysmutaza)
·
białka
wiążące prooksydacyjne jony
metali
·
hydrofilowe i hydrofobowe
niskocząsteczkowe
związki
antyoksydacyjne
(witaminy C, E)
Przeciwutleniacze c.d.
In vitro – w żywności
·
enzymy
– nie funkcjonują (procesy
przetwórcze)
· podstawowa linia obrony –
niskocząsteczkowe związki
przeciwutleniające
naturalne lub
sztuczne (BHT, BHA, TBHQ, kwas
askorbinowy)
Oksydacja składników mięsa
Substancje
tłuszcz (fosfolipidy, triacyloglicerydy,
cholesterol)
białka (barwniki, inne)
Prooksydanty
metale (Cu, Fe; anty- i prooksydanty )
RFT – wolne rodniki
enzymy
Przeciwutleniacze w mięsie
Rozpuszczalne w tłuszczach
:
>tokoferole (witamina E)- chroni
cholesterol przed utlenieniem;
>karotenoidy;
>koenzym Q (ubichinon);
>skoniugowany kwas linolowy-
-zmniejsza kumulację kwasów
nienasyconych;
Przeciwutleniacze w mięsie
c.d.
Rozpuszczalne w wodzie:
>kwas askorbinowy (wit. C);
>karnozyna, anseryna;
>glutation (GSH);
>poliamidy (putrescyna, spermidyna);
>pochodne adeniny;
>kwas moczowy;
>peptydy, aminokwasy, selen
Przeciwutleniacze w mięsie
c.d.
Enzymy:
>
katalaza;
>dysmutaza;
>peroksydaza glutationowa;
>białka z dużą ilością cysteiny i
tyrozyny
Substancje bioaktywne w
mięsie
Komponenty aktywne fizjologicznie w
mięsie:
-L-karnityna,
-koenzym Q
10 (ubichinon),
-karnozyna,
-anseryna,
-kwas liponowy,
-sprzężone dieny kwasu linolowego (CLA),
-bioaktywne peptydy
L-karnityna
Działanie:
-w przemianach tłuszczu-spalanie,
-wzrost sprawności fizycznej,
Niedobór:
-choroby serca,
-poprawa koncentracji przy chorbie
Alzheimera
L-karnityna
Biodostępność:
-mięso; 80%
-jaja i produkty mleczne; 15% ,
-rośliny – minimalne ilości
Koenzym Q
10
Działanie:
-transport elektronów w procesie utleniania,
-skuteczny przeciwutleniacz,
-regeneracja przeciwutleniaczy,
-metabolizm fosfolipidów,
-podnoszenie wydolności serca,
-obniżenie nadciśnienia tętniczego,
-opóźnienie starzenia (zmniejszenie stresu
oksydatywnego)
Koenzym Q
10
Biodostępność:
-drobnoustroje,
-rośliny,
-mięso,
-jaja,
-mleko i przetwory
: 55-65% mięso
Karnozyna i Anseryna
Działanie:
-bufor pH,
-właściwości przeciwutleniające,
-hamowanie pewnych reakcji proteolitycznych,
-substancja antystarzeniowa,
-tworzenie kompleksów z jonami metali
(miedź, cynk, kobalt),
-hamuje wzrost Helicobacter pylori,
-neuroprzekaźnik
Karnozyna i Anseryna
Występowanie:
-mięso czerwone i białe,
Brak w innych produktach
żywnosciowych
Tauryna
Kwas 2-aminoetanosulfonowy (nie jest
składnikiem białek)
Działanie:
-powstawanie sprzężonych kwasów żółciowych,
-rozwój siatkówki i układu nerwowego,
-osmoregulacja,
-modulowanie poziomu wapnia,
-wzmacnia siłę skurczu mięśnia sercowego,
Dodawana do napojów energetyzujących
Tauryna
Występowanie – synteza:
-pobranie z pożywieniem (owoce
morza,mieso, ryby,
-synteza z metioniny i cysteiny,
-reasorbcja w nerkach
Sprzężone dieny kwasu
linolowego (CLA)
Powiązanie podwójne może być w różnych
miejscach łańcucha konfiguracji trans i cis
Działnie:
-antyrakowe (hamowanie śmierci komórek),
-hamowanie otyłości,
-hamowanie miażdżycy,
-regulacja cholesterolu LDL:HDL,
-wpływ na układ immunologiczny i kostny,
-wpływ na poziom cukru – problem badany
Kreatyna
Działanie:
-oddawanie energii w pracy mieśnia
Wystepowanie:
-mięso
-synteza w organiźmie
Glutation
Działanie:
-przeciwutleniacz wewnątrzkomórkowy,
-synteza hormonów,
-ekspresje genów- przepisanie informacji na
białka,
-synteza DNA i białek, układu
odpornościowego,
-kluczowa rola w chorobach: rak, Alzheimer,
Parkinson, AIDS, zawał serca, starzenie
Glutation
Występowanie:
-mięso,
-produkty mleczne,
-synteza
Kwas liponowy
Działanie:
-kofaktor różnych kompleksów
enzymatycznych,
-układ oksydoredukcyjny
(wychwytywanie wolnych
rodników, przeciwutleniacz)
-tworzy kompleksy z jonami metali
Kwas liponowy
Występowanie:
-mięso –nerki, wątroba,
-niektóre warzywa,
Bioaktywne peptydy
Działanie:
-obniżają ciśnienie krwi,
-antymikrobiologicznie,
-przeciwutleniająco,
-wspomaganie układu
odpornościowego
Bioaktywne peptydy
Występowanie:
-mięso i mleko
Problemy dodawania
naturalnych antyoksydantów
do żywności
identyfikacja związków;
mechanizm działania;
faza dodatku;
wpływ na jakość
Oksydacja tkanki mięśniowej
Zmiany:
barwa (powszechnie znany problem
utlenienie grupy hemowej)
zapach (oksydacja tłuszczów)
tekstura (zmiany w strukturze białek
i tłuszczów)
właściwości odżywcze (produkcja
substancji toksycznych)
Stabilizacja procesów
utleniania
naturalna
wzbogacanie paszy
kondycja przedubojowa
technologiczne dodatki
pakowanie (próżniowe, MAP)
Potencjalne zagrożenia
żywiec
pasza
przeciwutleniacze
prooksydanty (Fe, Cu i jakość
tłuszczu)
kondycja
przedubojowa
mięso,
produkty
parametry procesu, obróbki
cieplnej
rozdrabnianie (tlen)
ciśnieniowanie
dodatki przeciwutleniacze (zakaz
stosowania chemicznych,
syntetycznych przeciwutleniaczy
BHT, BHA)
pakowanie (światło, dostęp tlenu,
czas, rozwój drobnoustrojów)
Przyszłe rozwiązania
(badania)
Co determinuje szybkość utleniania?
Co hamuje utlenianie?
Jakie przeciwutleniacze i w jakiej
ilości?
np.: witamina C?, inne?, jakie?
Jakie produkty?
Produkty fermentowane
(stabilność oksydacyjna)
kultury starterowe – enzymy
przeciwutleniające (katalaza,
reduktazy azotanowe i inne)
rola NaCl – nieznana
karnozyna, grupy sulfydrylowe
inne grupy przeciwutleniające
Antyoksydant – Prooksydant
niedobór – szkodliwy
nadmiar – szkodliwy
Co dalej? …
Dziękuję za uwagę