PODSTAWY BIOCHEMII
Pod względem zawartości w
organizmach pierwiastki biologicznie
istotne dzieli się na trzy grupy:
makroelementy, mikroelementy i
ultraelementy.
Makroelementy
• makroelementami mającymi największy
udział w budowie organizmów są: węgiel
(C), tlen (O), wodór (H), azot (N), wapń
(Ca), fosfor (P), potas (K), siarka (S),
sód (Na), chlor (Cl) i magnez (Mg);
• każdy z nich stanowi nie mnie niż 0,01 %
suchej masy organizmu;
• C, O, H, N, P i S określa się mianem
biogennych lub budulcowych, ponieważ
występują w większości biologicznie
ważnych związków organicznych (węgiel i
wodór we wszystkich)
Mikroelementy
• mikroelementy - nieodzowne do
właściwego funkcjonowania
organizmów; są to: fluor (F), żelazo
(Fe), krzem (Si), jod (I), cynk (Zn),
miedź (Cu), mangan (Mn), bór (B),
wanad (V);
• udział poszczególnych
mikroelementów w suchej masie waha
się w granicach 0,00001-0,01 %.
Ultraelementy
• ultraelementy odgrywające istotną rolę
w regulacji procesów metabolicznych;
są to: molibden (Mo), selen (Se),
kobalt (Co), chrom (Cr), nikiel (Ni);
• występują w ilościach śladowych (w
stumilionowych częściach suchej masy);
• w większych ilościach mogą wykazywać
działanie toksyczne.
• Niektórym pierwiastkom nie przypisuje
się żadnej roli fizjologicznej, natomiast
stwierdzono, że często działają one
toksycznie. Zalicza się do nich m.in.
glin (Al), kadm (Cd), rtęć (Hg), ołów
(Pb). Ich akumulacja w organizmie
niejednokrotnie osiąga znaczące ilości
(nawet rzędu 0,001 % suchej masy).
Wiązania chemiczne
• Pierwiastki chemiczne występują w organizmach w
postaci związków chemicznych - substancji złożonych
z atomów dwóch lub więcej pierwiastków
połączonych ze sobą w określonych stosunkach
ilościowych za pomocą wiązań chemicznych.
• O sile i trwałości wiązań chemicznych decyduje
energia wiązania (wyrażana w kJ * mol
-1
), czyli ilość
energii, jaką należy dostarczyć, aby rozerwać
wiązanie.
• Skłonność atomów do łączenia się z innymi atomami
lub cząsteczkami określa się mianem reaktywności.
Wiązania chemiczne
Ze względu na charakter wiązań chemicznych
wyróżnia się wiązania kowalencyjne i
niekowalencyjne.
Wiązania o energii od kilkudziesięciu do kilkuset kJ/mol
to wiązania silne (KOWALENCYJNE), wiązania o
energii od kilku do kilkunastu kJ/mol są wiązaniami
słabymi (NIEKOWALENCYJNYMI).
Słabe wiązania chemiczne są co najmniej 20 razy
słabsze niż wiązania kowalencyjne. Jeśli jednak tworzy
się równocześnie duża liczba słabych wiązań, to
umożliwiają one silne oddziaływania między dwiema
cząsteczkami, co ma istotne znaczenie w układach
biologicznych.
• Wiązania kowalencyjne (atomowe) są
tworzone przez parę elektronów pochodzących od
dwóch atomów budujących wiązanie.
• Wiązania kowalencyjne są bardzo trwałe
(energia wiązania wynosi 50-700 kJ * mol
-1
).
• Jeżeli wiązanie kowalencyjne jest budowane przez
atomy o takiej samej elektroujemności, elektrony
wchodzące w skład wiązania znajdują się w równej
odległości od jąder obu atomów. Takie wiązanie
nazywamy wiązaniem kowalencyjnym
niespolaryzowanym.
• Atomy różniące się elektroujemnością tworzą
wiązanie kowalencyjne spolaryzowane.
Dochodzi wówczas do przesunięcia się wspólnej
pary elektronowej w kierunku jednego z atomów
(o wyższej elektroujemności).
Wiązania niekowalencyjne powstają na
ogół wskutek oddziaływań
elektrostatycznych między atomami lub
grupami atomów. Cechuje je znacznie niższa
energia wiązania niż wiązania kowalencyjne.
Do wiązań niekowalencyjnych o znaczeniu
biologicznym zalicza się:
• ODDZIAŁYWANIA JONOWE
• WIĄZANIA WODOROWE
• WIĄZANIA (ODDZIAŁYWANIA) VAN DER
WAALSA
• ODDZIAŁYWANIA HYDROFOBOWE
Oddziaływania jonowe
-
występujące między jonami
przeciwnego znaku (w środowisku
wodnym w ten sposób oddziałują np.
aniony grup karboksylowych i
uprotonowane grupy aminowe).
Zgodnie z prawem Coulomba siła
oddziaływań elektrostatycznych jest
odwrotnie proporcjonalna do
kwadratu odległości między
naładowanymi grupami atomów.
Wiązania wodorowe
- polegające na współdzieleniu
protonu przez dwa atomy elektroujemne (np. atomy
tlenu, azotu, siarki), leżące w dostatecznie niewielkiej
odległości (rzędu nanometra). Proton pochodzi z
atomu wodoru kowalencyjnie związanego z jednym z
atomów (donorem) i oscyluje między nim a drugim
atomem, dysponującym wolną parą elektronową
(akceptorem). Energia wiązania wodorowego (12,6-
29,3 kJ*mol
-1
) zależy od jego geometrii - najsilniejsze
są wiązania utworzone przez atomy leżące w linii
prostej.
Przykłady w makrocząsteczkach:
• W łańcuchach polipeptydowych reszty
aminokwasowe są zaangażowane w tworzeniu
licznych wiązań wodorowych.
• W DNA lub RNA wiązania wodorowe łączą dwie
zasady azotowe (G z C lub A z T)
Wiązania (oddziaływania) van
der Waalsa
- tworzące się na skutek
oddziaływań elektrostatycznych
pojawiających się między
elektronami powłok elektronowych a
jądrami atomowymi dwóch atomów
znajdujących się w odpowiedniej
odległości (rzędu 0,2-0,4 nm).
Energia oddziaływań van der Waalsa
jest niewielka, wynosi
ok. 4 kJ * mol
-1
.
Odziaływania
hydrofobowe
Woda wymusza łączenie się grup
hydrofobowych, żeby zminimalizować
zrywanie przez nie wiązań wodorowych
w sieci wodorowo związanych cząsteczek
wody. Łączenie się grup hydrofobowych
jest czasami określane jako „wiązanie
hydrofobowe” chociaż zjawisko to polega
na głównie na usuwaniu cząsteczek
hydrofobowych poza fazę wodną.
• Składnikami organizmu są: związki nieorganiczne
oraz związki organiczne.
• Składniki organiczne występują w postaci substancji
drobnocząsteczkowych lub wielkocząsteczkowych
(makrocząsteczek). Makrocząsteczkami są zazwyczaj
polimery powstałe z połączenia setek, tysięcy, a
nawet milionów mniejszych cząsteczek, czyli
monomerów.
• W zależności od typu monomeru wyróżniamy
heteropolimery i homopolimery.
• Związki nieorganiczne występują najczęściej w postaci
kationów (np. Mg
2+
) lub anionów (np. Cl
-
)
• Rośliny i grzyby przyswajają jony z roztworu
glebowego, bakterie i protisty - bezpośrednio z
otoczenia, zwierzęta - z pokarmu. Ilość związków
organicznych i nieorganicznych w różnego typu
komórkach jest inna. Zależy to nie tylko od pełnionych
przez nie funkcji, ale także od stanu i wieku organizmu.
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Woda stanowi średnio 2/3 masy
organizmów. Do organizmów
zawierających najwięcej wody w
przeliczeniu na jednostkę masy ciała
zalicza się meduzy parzydełkowców (97
% masy ich ciała stanowi woda).
Stosunkowo dużo wody jest także w:
tkance nerwowej - 88 %, osoczu krwi - 90
% i limfie - 95 %. Najmniej wody
występuje w nasionach roślin - 10 % i
szkliwie zębów - 0,2 %.
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Właściwości fizykochemiczne wody wynikają z
budowy jej cząsteczek. Cząsteczka wody jest
polarna, tzn. cechuje się asymetrycznym rozkładem
ładunku elektrycznego (co jest konsekwencją faktu,
że nie jest cząsteczką liniową). Wokół jądra atomu
tlenu, na skutek przyciągania elektronów atomów
wodoru, tworzy się obszar o ładunku miejscowo
ujemnym, natomiast wokół jąder atomów wodoru - o
ładunku miejscowo dodatnim. Z tej przyczyny
między cząsteczkami wody łatwo powstają wiązania
wodorowe. W temperaturze poniżej
O°C 1cząsteczka łączy się wiązaniami wodorowymi z
4 innymi cząsteczkami wody; w stanie ciekłym liczba
cząsteczek oddziałujących ze sobą jest mniejsza
(średnio 3,4).
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Proces rozpuszczania się substancji w wodzie zachodzi w ten
sposób, że wokół cząsteczek tej substancji powstają otoczki z
cząsteczek wody zwane otoczkami solwatacyjnymi. Aby
wytworzyła się otoczka solwatacyjna, cząsteczki
rozpuszczanej substancji muszą być obdarzone ładunkiem
(jak jony metali) albo być polarne, albo mieć dużą zdolność
do tworzenia wiązań wodorowych. Takie substancje określa
się mianem hydrofilowych (dosłownie: „lubiących wodę").
Substancje, które nie są obdarzone ładunkiem i wykazują
brak polarności (np. węglowodory), nie rozpuszczają się w
wodzie. Pojawienie się cząsteczek takich substancji rozbija
część wiązań wodorowych między cząsteczkami wody. Jest to
energetycznie niekorzystne, dlatego czasteczki wody dążą do
„wypchnięcia intruzów". Cząsteczki substancji
nierozpuszczalnych w roztworach wodnych wykazują
tendencję do gromadzenia się w warstwie powierzchniowej
roztworu albo w skupiskach, tak aby powierzchnia ich
kontaktu z wodą była minimalna. Takie substancje określa się
mianem hydrofobowych (dosłownie: „bojących się wody").
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Pojawienie się w wodzie cząsteczek
amfifilowych [amfipatycznych) (tj.
mających region zarówno hydrofilowy, jak i
hydrofobowy), na skutek opisanej tendencji
cząsteczek wody do minimalizacji
oddziaływań ze związkami hydrofobowymi,
prowadzi do powstawania micelli – kropelek
substancji amfifilowych. Zewnętrzną warstwę
micelli stanowią regiony hydrofilowe, a rdzeń
- regiony hydrofobowe. Do substancji
amfifilowych zalicza się m.in. fosfolipidy.
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Opisane mechanizmy mają również olbrzymie
znaczenie przy fałdowaniu się łańcucha
polipetydowego w cząsteczkę białka. W białkach
rozpuszczalnych w wodzie łańcuchy boczne reszt
aminokwasów hydrofobowych wykazują
tendencję do chowania się wewnątrz cząsteczki,
na powierzchni zaś są eksponowane łańcuchy
boczne reszt aminokwasowych polarnych. Z kolei
fragmenty białek integralnych błon zanurzone w
hydrofobowym rdzeniu dwuwarstwy lipidowej
mają tendencję do eksponowania na powierzchni
reszt hydrofobowych. W ten sposób ustala się
struktura przestrzenna cząsteczki białka.
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Tworzenie wiązań wodorowych między cząsteczkami
wody jest również przyczyną jej stosunkowo
wysokiego napięcia powierzchniowego. Woda dąży
do minimalizacji powierzchni swojego kontaktu z
powietrzem, którego cząsteczki mogą być traktowane
jako hydrofobowe. Dlatego też na powierzchni
roztworów wodnych tworzy się tzw. błona
powierzchniowa. Jest ona wystarczająco spójna, aby
nie rozerwać się pod ciężarem leżących na niej
odpowiednio lekkich przedmiotów. Tę właściwość
wody wykorzystują niektóre owady polujące na jej
powierzchni, np. nartnik. Dzięki wysokiemu napięciu
powierzchniowemu wody także możliwe jest m.in.
podnoszenie słupa wody w kapilarach. Na tej zasadzie
odbywa się transport wody i soli mineralnych przez
ksylem (siły kohezji uniemożliwiają rozerwanie
cienkich słupów wody w cewkach i naczyniach.
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Również duża wartość ciepła właściwego wody
i względnie wysoka temperatura jej wrzenia
wynikają z istnienia wiązań wodorowych między jej
cząsteczkami. Ich zerwanie wymaga dostarczenia
dużej ilości energii, np. w postaci ciepła.
Duże ciepło właściwe i ciepło parowania wody są
właściwościami niezwykle cennymi dla licznych
organizmów, które dzięki nim utrzymują
odpowiednią temperaturę ciała. Niewielka ilość
wody parująca z liścia usuwa nadmiar ciepła, które
dociera do rośliny przy silnym nasłonecznieniu.
Podobnie skuteczne jest usuwanie ciepła z naszego
organizmu podczas pocenia się.
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Cząsteczki wody dysocjują na jony wodorotlenkowe
(OH
-
) i wodorowe (H
+
). Do określenia stężenia
jonów wodorowych w komórce oraz w płynach
ustrojowych stosuje się pojęcie pH. Właściwości
biologiczne i fizyczne wielu cząsteczek, ważnych z
fizjologicznego punktu widzenia, zależą od wartości
pH. Przykładem może być aktywność enzymów.
Odczyn chemicznie czystej wody jest obojętny (pH
= 7,0), natomiast pH płynów ustrojowych zależy od
związków, które są w nich rozpuszczone (pH soku
żołądkowego, zawierającego kwas solny, mieści się
w granicach 1,5-2,7).
Woda
Właściwości
fizykochemiczne
Dla organizmów wodnych ważną cechą wody (jako
środowiska ich życia) jest zależność jej gęstości od
zmian temperatury otoczenia. Woda w postaci
lodu ma strukturę uporządkowaną, krystaliczną.
Powoduje to zwiększenie jej objętości i w konsekwencji
zmniejszenie gęstości. W miarę wzrostu temperatury
gęstość wody się zwiększa, osiągając wartość
maksymalną w 4 °C, po czym ponownie spada. Tą
właściwością wody tłumaczy się fakt, że zimą
zamarzają tylko powierzchniowe warstwy głębokich
zbiorników wodnych, natomiast warstwy przydenne
utrzymują się w stanie ciekłym.
Konsekwencje biologiczne tej cechy wody są ogromne.
Lód jest lżejszy od stykającej się z nim wody, wypływa
na jej powierzchnię. Dzięki temu zbiorniki wodne
zamarzają od góry, pozwalają przetrwać pod lodem
zamieszkującym je organizmom.
Rola biologiczna
Woda jest podstawowym składnikiem wszystkich struktur
komórkowych i płynów ustrojowych, a także niezbędnym
elementem pokarmów. Stanowi środowisko dla większości reakcji
chemicznych i czynnie uczestniczy w wielu przemianach
biochemicznych. W reakcjach hydrolizy enzymatycznej czy też w
reakcjach syntezy węglowodanów podczas fotosyntezy jest
substratem, natomiast w procesach oddychania komórkowego
stanowi produkt (tzw. wodę metaboliczną).
Woda jest również wykorzystywana jako środek transportu
wewnątrzustrojowego, służący do rozprowadzania np. substancji
odżywczych, hormonów, witamin. Rozpuszczone w niej produkty
przemiany materii są wraz z nią usuwane na zewnątrz.
Poza tym woda uczestniczy w regulacji ciśnienia osmotycznego, pH
oraz temperatury. Podczas parowania pochłania duże ilości ciepła
(wartość ciepła parowania wody wynosi 2,3 MJ • kg
-1
przy ciśnieniu
101,3 kPa), co umożliwia pozbycie się jego nadmiaru, np. przez
pocenie się. Ma wysoką pojemność cieplną (ciepło właściwe wody
wynosi 4,2 kJ • kg
-1
• K
-1
), dzięki czemu chroni komórki przed
nagłymi zmianami termicznymi.
Utrzymuje odpowiednie rozmiary i kształty komórek; wraz z
rozpuszczonymi w niej substancjami wpływa na turgor (jędrność)
komórki.