METODY OTRZYMYWANIA ALKOHOLI
1. Substytucja nukleofilowa halogenków alkilowych
R
R
R
zwykle mechanizm SN2, z którym
konkuruje rekcja E2. W produktach
HO X
X HO
HO
inwersja konfiguracji
H
H
H
H H
H
2. Hydratacja alkenów
1. BH3 THF
1. Hg(OAc)2 / H2O
R R R
2. H2O2 / OH-
2. NaBH4
OH HO
orientacja niezgodna z orientacja zgodna z
regułą Markownikowa regułą Markownikowa
3. Redukacja związków karbonylowych
1. LiAlH4 / eter
OH
O
2. H3O+
wiązania wielokrotne węgiel-węglel
(lub
H
nie ulegajÄ… redukcji:
1. NaBH4 / etanol
aldehyd alkohol 10
2. H3O+)
OH
O
LiAlH4
1. LiAlH4 / eter
OH
O
2. H3O+
(lub
H
1. NaBH4 / etanol
keton alkohol 20
2. H3O+)
OH
O
H2 / kat.
wiązania wielokrotne węgiel-węglel
ulegajÄ… redukcji
H
aldehyd lub keton alkohol 10 lub 20
1. LiAlH4 / eter
OH
O
2. H3O+
NaBH4 reaguje bardzo wolno jedynie z estrami, nie reaguje z anionami
karboksylanowymi
OR
alkohol 10
kwas karboksylowy
lub ester
4. Syntezy ze zwiÄ…zkami metaloorganicznymi
a. Otrzymywanie związków magnezoorganicznych
bezwodny eter reaktywność: R-I > R-Br > R-Cl >> R-F
R-X + Mg R-MgX
R moze być 10, 20, 30 lub aromatyczny
w czÄ…steczce zwiÄ…zku karbonylowego nie mogÄ…
występować grupy:
b. reakcje związków magnezoorganicznych 1. -OH, -NH, -SH, -COOH - związek Grignarda ulega pod ich
wpływem protonowaniu
2. -CHO, -C(O)R, -C(O)NR2, -CN, -NO2, -SO2R - zwiÄ…zek
Grignarda ulega przyłączeniu do tych grup
OH
O
1. RMgX / eter
2. H3O+
R
O
H
O
1. RMgX / eter
1. RMgX / eter
R' C OH
R C OH
2. H3O+
2. H3O+ R' H
H H
H
H
aldehyd
formaldehyd
alkohol 10 alkohol 20
R
O
R 1. RMgX / eter
O
1. RMgX / eter
R' C OH
2. H3O+
R' C OH
R' X
2. H3O+
R
R' R''
R''
keton
ester lub
chlorek kwasowy alkohol 30
alkohol 30
potrzebne 2 czÄ…steczki
zwiazku magnezoorganicznego
O
1. RMgX / eter
R-CH2CH2-OH
2. H3O+
tlenek etylenu alkohol 10
Mechanizm reakcji z aldehydami i ketonami
´-
MgX H
O
O
H3O
´- ´+ + O
R1 R1
´+
R1 R1 + Mg(OH)X
R-MgX
R1 R2
R lub H2O
R
Mechanizm reakcji z estrami i chlorkami kwasowymi
´-
MgX
O
MgX RMgX
O O
O
´- ´+
R1 R
´+
R1 X
+
R-MgX
R1 R
R
R1 X
R
X = Cl, OR'
H3O
lub H2O
H
O
R1 R1 + Mg(OH)X
R
METODY OTRZYMYWANIA FENOLI
1. Hydroliza soli diazoniowych
NH2 N2 Cl
OH
H2O
NaNO2
HCl
2. Stapianie sulfonianów z alkaliami
SO3H
OH
SO3 1. NaOH, 300 0C
H2SO4
2. H3O