5.Cel wykonania ćwiczenia:
Wyznaczenie doświadczalnego, teoretycznego i granicznego przewodnictwa molowego KCl(mocnego elektrolitu) oraz zależności tych przewodnictw elektrycznych od stężenia badanego elektrolitu.
6.Opis wykonania ćwiczenia:
*włączyłam urządzenie termostatu i utrzymałam w nim temperaturę 25+0.5oC;
*przed rozpoczęciem pomiarów naczyńko pomiarowe przemyłam wodą destylowaną i dokładnie wysuszyłam, następnie do naczyńka odmierzyłam pipetą 50 cm3 wody destylowanej;
*nałożyłam pokrywkę naczyńka i umieściłam w odpowiednim otworze sondę konduktometryczną, po czym włączyłam mieszadło magnetyczne;
*naczyńko z wodą destylowaną termostatowałam przez 10 min i zmierzyłam przewodnictwo wody destylowanej;
*przy pomocy pipety automatycznej dodawałam po 1cm3 roztworu KCl i termostatowałam naczyńko z roztworem aż do ustalenia się stałej wartości przewodnictwa, po czym zanotowałam dodaną objętość KCl i przewodnictwo roztworu;
*pomiary powtarzałam, aż do dodania 15cm3 KCl. Wykonałam w ten sposób 15 pomiarów dla badanego roztworu KCl.
7.Obliczenia:
Algorytm obliczeń dla roztworu nr 1
DANE:
VH O=50cm3=0,00005m3
VKCl=1cm3=0,000001m3
K=1,238 cm-1=123,8 m-1←stała sondy konduktometrycznej
L=1,123mS=0,001123S←zmierzone przewodnictwo
c=0,3500mol/dm3= 350mol/m3←stężenie roztworu KCl dodanego do wody
c1←stężenie powstałego roztworu(50cm3H2O+1cm3KCl)
V1=0,00005m3+0,000001m3=0,000051m3
C=n/V => n=c*V= 350mol/m3*0,000001m3=0,00035mola
c1=0,00035mol/0,000051 m3=6,8627mol/m3
Doświadczalne przewodnictwo molowe /\(dośw)obliczam ze wzoru:/\(dośw)=K/c*L[S*m2*mol-1]
/\(dośw)=123,8m-1/6,8627mol/m3 * 0,000921S = 0,01661442m2*S*mol-1
=166,1431cm2*S*mol-1
Teoretyczne przewodnictwo molowe /\ (teor)obliczam ze wzoru:
/\ (teor)= /\o -( /\o*B1+ B2)*√c ;gdzie: /\o -przewodnictwo graniczne roztworu KCl
(/\o=149,85[S*cm2*mol-1]=0,014985[S*m2*mol-1])
B1,B2 -wielkości stałe dla roztworów wodnych
(B1=0,0007273[m3/2*mol-1/2]; B2=0,0001918[Ω-1m7/2*mol-3/2])
c1 = 6,8627mol/m3 /\(teor)=0,014985S*m2*mol-1-(0,014985S*m2*mol-1*0,0007273m3/2*mol-1/2+
+0,0001918Ω-1m7/2*mol-3/2)* 2,6197 =0,01445400 S*m2*mol-1=
= 144,5399 S*cm2*mol-1
Graniczne przewodnictwo molowe /\' obliczam ze wzoru: /\' =(/\(dośw)+ B2*√c )/(1- B1*√c)
/\' =(166,1442cm2*S*mol-1+0,0001918Ω-1m7/2*mol-3/2*2,6197)/
/(1-0,0007273m3/2*mol-1/2*2,6197)=166,4608cm2*S*mol-1
W ten sam sposób wykonałam obliczenia dla pozostałych objętości KCl. Obliczenia zestawiłam w tabeli:
|
Vi+0,00005[m3] |
ci,KCl[mol/m3] |
√ci,KCl |
L[S] |
/\(dośw)[cm2*S*mol-1] |
/\(teor)[cm2*S*mol-1] |
/\'[cm2*S*mol-1] |
1 |
0,000001 |
6,8627 |
2,6197 |
0,000921 |
166,1431 |
144,5399 |
166,4608 |
2 |
0,000002 |
13,4615 |
3,6690 |
0,001826 |
167,9294 |
142,4130 |
168,3794 |
3 |
0,000003 |
19,8113 |
4,4510 |
0,0026 |
162,4728 |
140,8279 |
163,0013 |
4 |
0,000004 |
25,9259 |
5,0918 |
0,00331 |
158,0572 |
139,5291 |
158,6457 |
5 |
0,000005 |
31,8182 |
5,6408 |
0,004 |
155,6343 |
138,4163 |
156,2765 |
6 |
0,000006 |
37,5000 |
6,1237 |
0,00463 |
152,8517 |
137,4373 |
153,5367 |
7 |
0,000007 |
42,9825 |
6,5561 |
0,00522 |
150,3488 |
136,5609 |
151,0704 |
8 |
0,000008 |
48,2759 |
6,9481 |
0,00577 |
147,9675 |
135,7663 |
148,7204 |
9 |
0,000009 |
53,3898 |
7,3068 |
0,0063 |
146,0840 |
135,0391 |
146,8659 |
10 |
0,00001 |
58,3333 |
7,6376 |
0,0068 |
144,3154 |
134,3686 |
145,1230 |
11 |
0,000011 |
63,1148 |
7,9445 |
0,00726 |
142,4054 |
133,7467 |
143,2345 |
12 |
0,000012 |
67,7419 |
8,2305 |
0,00769 |
140,5366 |
133,1668 |
141,3845 |
13 |
0,000013 |
72,2222 |
8,4984 |
0,00811 |
139,0179 |
132,6239 |
139,8841 |
14 |
0,000014 |
76,5625 |
8,7500 |
0,00843 |
136,3114 |
132,1139 |
137,1861 |
15 |
0,000015 |
80,7692 |
8,9872 |
0,00881 |
135,0363 |
131,6331 |
135,9265 |
Na podstawie obliczonego ci,KCl oraz /\' roztworu KCl metodą najmniejszych kwadratów wyznaczam przewodnictwo molowe graniczne /\' roztworu KCl z zależności Shedlovsky'ego:
/\' = /\(dośw) + a*ci
y = b+ a*x ;gdzie: b=/\(dośw), a=a, x= ci ,y=/\'
Nr |
x=c |
y=/\' |
x*y |
x2 |
1 |
6,863 |
166,4608 |
1142,4204 |
47,1008 |
2 |
13,462 |
168,3794 |
2266,7236 |
181,2254 |
3 |
19,811 |
163,0013 |
3229,2184 |
392,4757 |
4 |
25,926 |
158,6457 |
4113,0486 |
672,1575 |
5 |
31,818 |
156,2765 |
4972,4055 |
1012,3851 |
6 |
37,500 |
153,5367 |
5757,6273 |
1406,2500 |
7 |
42,982 |
151,0704 |
6493,3072 |
1847,4523 |
8 |
48,276 |
148,7204 |
7179,6258 |
2330,5722 |
9 |
53,390 |
146,8659 |
7841,1696 |
2850,4921 |
10 |
58,333 |
145,1230 |
8465,4617 |
3402,7389 |
11 |
63,115 |
143,2345 |
9040,2459 |
3983,5032 |
12 |
67,742 |
141,3845 |
9577,6687 |
4588,9786 |
13 |
72,222 |
139,8841 |
10102,7103 |
5216,0173 |
14 |
76,563 |
137,1861 |
10503,3788 |
5861,8930 |
15 |
80,769 |
135,9265 |
10978,6486 |
6523,6314 |
SUMA: |
698,772 |
2255,6958 |
101663,6605 |
40316,8734 |
ŚREDNIA: |
46,5848 |
150,3797 |
|
|
a= |
|
a= |
-0,4401 |
|
|
b=yśr-a*xśr |
|
b= |
170,883049 |
|
|
y=a*x+b |
|
y=-0,4401*x+170,883 |
|
|
|
Obliczam liczbę przenoszenia kationu K+ : |
|
/\exp=170,883[S*cm2*mol-1] |
|
λoCl-=76,35[S*cm2*mol-1] |
|
λoK+=149,85-76,35=73,5[S*cm2*mol-1] |
|
tK+=73,5/170,883=0,4301 |
8.Wnioski:
*przewodnictwo molowe badanego elektrolitu-KCl zależy liniowo od pierwiastka kwadratowego stężenia, co zobrazowane jest na wykresie zależność /\(teor) i /\(dośw) w funkcji √c. Wyznaczone doświadczalnie wartości przewodnictw molowych nieznacznie odbiegają od wartości teoretycznych. Różnice wynikają prawdopodobnie z popełnionych błędów (szczególnie w pierwszej fazie doświadczenia);
*wraz ze wzrostem stężenia roztworu KCl maleją wartości przewodnictwa molowego /\. Zmiany przewodnictwa spowodowane są zmniejszeniem ruchliwości jonów następującym przy wzroście stężenia badanego elektrolitu (czyli zwiększenia się liczby jonów w jednostce objętości roztworu);
*badany roztwór to roztwór mocnego elektrolitu, w związku z czym wartość granicznego przewodnictwa molowego jest dość łatwo znaleziona, a mianowicie poprzez ekstrapolację wyznaczonej doświadczalnie linii /\'(c) do c=0 i wynosi 170,883 S*cm2*mol-1;
*w roztworze KCl liczby przenoszenia obu jonów mają, w szerokim zakresie stężeń, wartości zbliżone do 0,5. Wyznaczona liczba przenoszenia kationu K+ ma wartość zbliżoną (tK+=0,4301).