Wstęp:
Dysocjację słabych elektrolitów można traktować jako odwracalną reakcje chemiczną. Słaby elektrolit, o wzorze ogólnym AB, ulega w roztworze wodnym dysocjacji według równania:
AB <=> A+ + B-
W stanie równowagi równanie można wyrazić zależnością:
Stała Kc jest wielkością praktycznie biorąc stałą w określonej temperaturze, niezależną od stężenia. Dlatego może służyć jako miara mocy elektrolitów. Im elektrolit jest mocniejszy, tym wartość stałej Kc jest większa.
Miareczkowanie pehametryczne polega na pomiarze pH roztworu po dodaniu kolejnych porcji odczynnika miareczkującego. Do pomiaru pH, stosuje się ogniwo zbudowane z elektrody pomiarowej, której potencjał jest liniową funkcją pH i elektrody odniesienia, której potencjał nie zależy od pH. Elektrodami najczęściej stosowanymi w pomiarach pH są elektrody szklane i kalomelowe, bądź ogniwo zespolone. SEM takiego ogniwa jest liniową funkcją pH, zgodnie z równaniem:
E = Ekal - Eszkl = const + pH