Nr ćw:
|
Data: 3.04.2007r |
Prowadzący: dr inż. M. Regel-Rosocka |
Kierunek: TCh |
Wykonujący: Marta Krupa, Anna Kulesza, Roksana Kordala |
Badanie kinetyki reakcji
Cel ćwiczenia:
Celem ćwiczenia jest zbadanie kinetyki reakcji metoda całkową na przykładzie hydrolizy octanu etylu.
Opracowanie wyników:
1) Na podstawie otrzymanych wyników sporządzamy wykresy zakładając, że reakcja jest pierwszo lub drugorzędowa dla obu temperatur korzystając z równań wiążących przewodnictwo mieszaniny reakcyjnej z czasem prowadzenia reakcji.
Wykresy zakładające, ż reakcja jest drugorzędowa:
Wykresy zakładające, że reakcja jest pierwszorzędowa:
Wykres prostoliniowy otrzymujemy dla zależności prawidłowych dla reakcji drugorzędowych. W wykresach tych współczynnik kierunkowy prostej przechodzącej przez układ współrzędnych jest równy k·CNaOH, gdyby była to reakcja pierwszego rzędu, współczynnik kierunkowy byłby równy stałej szybkości reakcji.
Odpowiednio dla temperatur 35 i 50oC iloczyn k·CNaOH wynosi: 0,0014 i 0,039. Biorąc pod uwagę fakt, że ilość NaOH jest taka sama w obu reakcjach można zauważyć, że stała szybkości reakcji w temperaturze 50oC jest wyższa, wzrost temperatury powoduje wzrost szybkości reakcji.
Stężenie NaOH wynosi w obu reakcjach 0,01M, stałe szybkości reakcji wynoszą odpowiednio:
Dla temperatury 35oC - 0,14 [dm3/(mol·s)]
Dla temperatury 50oC - 3,9[dm3/(mol·s)]
2) Obliczenie stałych szybkości metoda algebraiczną dla wybranych przedziałów czasowych.
Dla reakcji drugorzędowej mamy następującą zależność pomiędzy przewodnictwem roztworu a szybkością zachodzenia reakcji:
ln[0,5 · (λo - λn / λt - λn + 1)] = k · CNaOH · t
t [s] |
35oC |
ln... |
k |
Eakt |
50oC |
ln... |
k |
Eakt |
0 |
925,8 |
|
|
|
923,7 |
|
|
|
60 |
752,8 |
0,2882 |
0,4803 |
1878,02 |
786,4 |
0,2428 |
0,4046 |
2429,90 |
120 |
731,8 |
0,3295 |
0,2746 |
3309,33 |
746,2 |
0,3266 |
0,2722 |
3494,40 |
180 |
718,8 |
0,3561 |
0,1978 |
4149,52 |
715,7 |
0,3953 |
0,2196 |
4070,74 |
240 |
703,7 |
0,3878 |
0,1616 |
4667,83 |
696,8 |
0,4404 |
0,1835 |
4553,43 |
300 |
694 |
0,4087 |
0,1362 |
5104,78 |
686,8 |
0,4651 |
0,1550 |
5006,19 |
360 |
683,3 |
0,4322 |
0,1201 |
5428,01 |
672,7 |
0,5009 |
0,1391 |
5296,24 |
420 |
674,6 |
0,4518 |
0,1076 |
5709,25 |
663,8 |
0,5243 |
0,1248 |
5587,97 |
480 |
666,6 |
0,4702 |
0,0980 |
5949,20 |
646,5 |
0,5712 |
0,1190 |
5716,17 |
540 |
658,2 |
0,4898 |
0,0907 |
6145,99 |
641,3 |
0,5858 |
0,1085 |
5964,89 |
600 |
653,7 |
0,5005 |
0,0834 |
6360,53 |
636,5 |
0,5994 |
0,0999 |
6186,06 |
660 |
648,2 |
0,5137 |
0,0778 |
6537,85 |
625,9 |
0,6302 |
0,0955 |
6307,57 |
720 |
643,8 |
0,5244 |
0,0728 |
6707,87 |
620,5 |
0,6462 |
0,0898 |
6473,71 |
780 |
639,7 |
0,5345 |
0,0685 |
6864,11 |
618 |
0,6537 |
0,0838 |
6657,59 |
840 |
635,4 |
0,5452 |
0,0649 |
7003,23 |
616 |
0,6598 |
0,0785 |
6831,85 |
900 |
628,8 |
0,5618 |
0,0624 |
7103,04 |
611,9 |
0,6723 |
0,0747 |
6966,61 |
960 |
626 |
0,5689 |
0,0593 |
7236,00 |
609,9 |
0,6785 |
0,0707 |
7115,39 |
1020 |
623,3 |
0,5758 |
0,0565 |
7360,26 |
607,6 |
0,6856 |
0,0672 |
7250,08 |
1080 |
620,3 |
0,5836 |
0,0540 |
7472,38 |
607,2 |
0,6869 |
0,0636 |
7398,69 |
1140 |
618,2 |
0,5891 |
0,0517 |
7586,98 |
607,1 |
0,6872 |
0,0603 |
7542,66 |
1200 |
615,7 |
0,5956 |
0,0496 |
7690,04 |
606,6 |
0,6888 |
0,0574 |
7674,31 |
1260 |
613,2 |
0,6022 |
0,0478 |
7786,82 |
606,4 |
0,6894 |
0,0547 |
7802,90 |
1320 |
611,3 |
0,6072 |
0,0460 |
7884,63 |
606,2 |
0,6900 |
0,0523 |
7925,39 |
1380 |
609,7 |
0,6115 |
0,0443 |
7980,56 |
605,6 |
0,6919 |
0,0501 |
8037,45 |
1440 |
607,9 |
0,6163 |
0,0428 |
8069,47 |
605,5 |
0,6922 |
0,0481 |
8150,53 |
1500 |
606,3 |
0,6206 |
0,0414 |
8156,21 |
605,4 |
0,6925 |
0,0462 |
8258,93 |
1560 |
604,7 |
0,6249 |
0,0401 |
8238,89 |
605,3 |
0,6928 |
0,0444 |
8363,04 |
1620 |
603,2 |
0,6290 |
0,0388 |
8318,94 |
605,2 |
0,6931 |
0,0428 |
8463,17 |
1680 |
601,8 |
0,6328 |
0,0377 |
8396,61 |
|
średnia: |
0,107641 |
6500,96 |
1740 |
600,5 |
0,6363 |
0,0366 |
8472,15 |
|
|
|
|
1800 |
599,1 |
0,6402 |
0,0356 |
8543,57 |
|
|
|
|
1860 |
598,1 |
0,6429 |
0,0346 |
8616,57 |
|
|
|
|
1920 |
596,8 |
0,6465 |
0,0337 |
8683,63 |
|
|
|
|
1980 |
595,7 |
0,6495 |
0,0328 |
8750,40 |
|
|
|
|
2040 |
594,7 |
0,6523 |
0,0320 |
8815,93 |
|
|
|
|
2100 |
593,6 |
0,6554 |
0,0312 |
8878,17 |
|
|
|
|
2160 |
592,8 |
0,6576 |
0,0304 |
8941,60 |
|
|
|
|
2220 |
591,6 |
0,6610 |
0,0298 |
8998,72 |
|
|
|
|
2280 |
591 |
0,6626 |
0,0291 |
9060,50 |
|
|
|
|
2340 |
590,2 |
0,6649 |
0,0284 |
9118,34 |
|
|
|
|
2400 |
588,9 |
0,6686 |
0,0279 |
9169,10 |
|
|
|
|
2460 |
588,5 |
0,6697 |
0,0272 |
9228,00 |
|
|
|
|
2520 |
587,9 |
0,6714 |
0,0266 |
9283,22 |
|
|
|
|
2580 |
587 |
0,6739 |
0,0261 |
9333,76 |
|
|
|
|
2640 |
586,4 |
0,6756 |
0,0256 |
9386,16 |
|
|
|
|
2700 |
585,5 |
0,6782 |
0,0251 |
9434,01 |
|
|
|
|
2760 |
584,9 |
0,6799 |
0,0246 |
9483,84 |
|
|
|
|
2820 |
584,2 |
0,6819 |
0,0242 |
9531,38 |
|
|
|
|
2880 |
583,9 |
0,6828 |
0,0237 |
9582,07 |
|
|
|
|
2940 |
583,7 |
0,6834 |
0,0232 |
9632,72 |
|
|
|
|
3000 |
583 |
0,6854 |
0,0228 |
9676,94 |
|
|
|
|
3060 |
582,6 |
0,6865 |
0,0224 |
9723,36 |
|
|
|
|
3120 |
582,2 |
0,6877 |
0,0220 |
9768,79 |
|
|
|
|
3180 |
581,8 |
0,6888 |
0,0217 |
9813,29 |
|
|
|
|
3240 |
581,3 |
0,6903 |
0,0213 |
9855,80 |
|
|
|
|
3300 |
581 |
0,6911 |
0,0209 |
9899,57 |
|
|
|
|
3360 |
580,8 |
0,6917 |
0,0206 |
9943,57 |
|
|
|
|
3420 |
580,7 |
0,6920 |
0,0202 |
9987,82 |
|
|
|
|
3480 |
580,5 |
0,6926 |
0,0199 |
10030,22 |
|
|
|
|
3540 |
580,4 |
0,6929 |
0,0196 |
10072,93 |
|
|
|
|
3600 |
580,3 |
0,6931 |
0,0193 |
10114,89 |
|
|
|
|
|
|
Średnia: |
0,059096 |
8082,12 |
|
|
|
|
3) Wyznaczenie energii aktywacji z równania Arrheniusa dla różnych wartości stałych szybkości w różnych temperaturach.
Równanie Arrheniusa:
k = exp[ -E /R·T ]
Wnioski:
Po porównaniu wartości stałych szybkości reakcji wyliczonych dwoma metodami, graficzną i algebraiczną widać, że nie są one zbyt podobne. Dla temperatury 35oC wynoszą one odpowiednio: 0,19[dm3/(mol·s)] i 0,06[dm3/(mol·s)]; dla temperatury 50oC 3,9[dm3/(mol·s)] i 0,11[dm3/(mol·s).
Szybkość reakcji w wyższej temperaturze jest większa, co jest zgodne z regułą van't Hoffa, która mówi, że wzrost temperatury o 10o powoduje wzrost szybkości reakcji 2, 3-krotnie.
Energia aktywacji jest niższa dla reakcji prowadzonej w wyższej temperaturze, czyli reakcja zachodzi łatwiej z wyższej temperaturze.