Nr ćw:
|
Data: 3.04.2007r |
Prowadzący: dr inż. M. Regel-Rosocka |
Kierunek: TCh |
Wykonujący: Marta Krupa, Anna Kulesza, Roksana Kordala |
Badanie kinetyki reakcji
Cel ćwiczenia:
Celem ćwiczenia jest zbadanie kinetyki reakcji metoda całkową na przykładzie hydrolizy octanu etylu.
Opracowanie wyników:
1) Na podstawie otrzymanych wyników sporządzamy wykresy zakładając, że reakcja jest pierwszo lub drugorzędowa dla obu temperatur korzystając z równań wiążących przewodnictwo mieszaniny reakcyjnej z czasem prowadzenia reakcji.
Wykresy zakładające, ż reakcja jest drugorzędowa:
Wykresy zakładające, że reakcja jest pierwszorzędowa:
Wykres prostoliniowy otrzymujemy dla zależności prawidłowych dla reakcji drugorzędowych. W wykresach tych współczynnik kierunkowy prostej przechodzącej przez układ współrzędnych jest równy k·CNaOH, gdyby była to reakcja pierwszego rzędu, współczynnik kierunkowy byłby równy stałej szybkości reakcji.
Odpowiednio dla temperatur 35 i 50oC iloczyn k·CNaOH wynosi: 0,0856 i 0,2352. Biorąc pod uwagę fakt, że ilość NaOH jest taka sama w obu reakcjach można zauważyć, że stała szybkości reakcji w temperaturze 50oC jest wyższa, wzrost temperatury powoduje wzrost szybkości reakcji.
Stężenie NaOH wynosi w obu reakcjach 0,01M, stałe szybkości reakcji wynoszą odpowiednio:
Dla temperatury 35oC - 8,56 [dm3/(mol·s)]
Dla temperatury 50oC - 23,52 [dm3/(mol·s)]
2) Obliczenie stałych szybkości metoda algebraiczną dla wybranych przedziałów czasowych.
Dla reakcji drugorzędowej mamy następującą zależność pomiędzy przewodnictwem roztworu a szybkością zachodzenia reakcji:
ln[0,5 · (λo - λn / λt - λn + 1)] = k · CNaOH · t
W temperaturze 35oC:
10 min - k1=17,5 [dm3/(mol·s)]
20 min - k2=14,0 [dm3/(mol·s)]
30 min - k3=12,6 [dm3/(mol·s)]
40 min - k4=9,5 [dm3/(mol·s)]
50 min - k5=1,44 [dm3/(mol·s)]
60 min - k6=0 [dm3/(mol·s)]
średnia: k=9,2 [dm3/(mol·s)]
W temperaturze 50oC:
5 min - k1=53,1 [dm3/(mol·s)]
10 min - k2=28,7 [dm3/(mol·s)]
15 min - k3=28,5 [dm3/(mol·s)]
20 min - k4=3,69 [dm3/(mol·s)]
27 min - k5=0 [dm3/(mol·s)]
średnia: k=22,798 [dm3/(mol·s)]
3) Wyznaczenie energii aktywacji z równania Arrheniusa dla różnych wartości stałych szybkości w różnych temperaturach.
Równanie Arrheniusa:
k = exp[ -E /R·T ]
Dla temperatury 35oC:
Eakt = -5,68 kJ dla średniej wartości k=9,2 [dm3/(mol·s)]
Eakt = -7,33 kJ dla wartości k1=17,5 [dm3/(mol·s)]
Eakt = -6,76 kJ dla wartości k2=14 [dm3/(mol·s)]
Eakt = -5,77 kJ dla wartości k4=9,5 [dm3/(mol·s)]
Eakt = -0,93 kJ dla wartości k5=1,44 [dm3/(mol·s)]
Dla temperatury 50oC:
Eakt = -8,4 kJ dla średniej wartości k=22,798 [dm3/(mol·s)]
Eakt = -10,67 kJ dla wartości k1=53,1 [dm3/(mol·s)]
Eakt = -9,02 kJ dla wartości k2=28,7 [dm3/(mol·s)]
Eakt = -3,75 kJ dla wartości k4=3,69 [dm3/(mol·s)]
Wnioski:
Po porównaniu wartości stałych szybkości reakcji wyliczonych dwoma metodami, graficzną i algebraiczną widać, że są one podobne. Dla temperatury 35oC wynoszą one odpowiednio: 8,56[dm3/(mol·s)] i 9,2[dm3/(mol·s)]; dla temperatury 50oC 23,52[dm3/(mol·s)] i 22,798[dm3/(mol·s).
Szybkość reakcji w wyższej temperaturze jest większa, co jest zgodne z regułą van't Hoffa, która mówi, że wzrost temperatury o 10o powoduje wzrost szybkości reakcji 2, 3-krotnie.
Energia aktywacji jest również większa dla reakcji prowadzonej w wyższej temperaturze.