Analiza żywności
W przemyśle spożywczym ma na celu kontrolę jakości surowców, półproduktów, produktów, materiałów pomocniczych i wyrobów gotowych oraz czuwanie nad właściwym przebiegiem procesów produkcyjnych.
Działy:
Analiza sensoryczna – obejmuje ocenę surowców, półproduktów i produktów prowadzoną za pomocą narządów zmysłu – wzroku, węchu, dotyku i smaku
Analiza składu chemicznego – analiza wykonywana z zastosowaniem metod chemicznych, fizycznych i instrumentalnych
Metody chemiczne – metody klasyczne, przeprowadzane w oparciu o analizę ilościowo – wagową i ilościowo – objętościowo
Metody fizyczne – polegają na pomiarze wybranych cech surowców, półproduktów i produktów spożywczych
Metody instrumentalne – polegają na wykonaniu oznaczenia za pomocą odpowiednich urządzeń pomiarowych
Analiza mikrobiologiczna – sprowadza się głównie do określenia rodzaju i liczby drobnoustrojów występujących w odpowiednich środowiskach
Ocena organoleptyczna a analiza sensoryczna
Ocena organoleptyczna – jakość produktów spożywczych, oceniana za pomocą zmysłów – wzroku, węchu, dotyku i smaku
Analiza sensoryczna – nauka o pomiarze i ocenie cech jakościowych produktu określonego za pomocą jednego lub kilku zmysłów stosowanych jako aparat pomiarowy przy zachowaniu odpowiednich warunków oraz wymagań dotyczących przeprowadzających jej osób oraz użyciu metod odpowiednich do zadania stawianego ocenie
Sygnał wejściowy bodziec lub cecha jakościowa ocenianego produktu są przetwarzane na informacje sygnał wyjściowy (wrażenie w postaci oceny umownej)
Analiza sensoryczna – nauka o ocenie jakości wykonywana za pomocą zmysłów (wzroku, węchu, smaku, czucia) z zastosowaniem zespołu oceniającego oraz metod i warunków, zapewniających dokładność i powtarzalność wyników.
Podstawowe pojęcia analizy sensorycznej:
Bodziec – czynnik wywołujący pobudzenie receptora
Receptor – określona część organu zmysłu reagująca na konkretny rodzaj bodźca
Wrażliwość sensoryczna – zdolność odczuwania i definiowania wrażeń powstających w wyniku działania bodźców
Próg rozpoznania – minimalne natężenie bodźca powodujące uchwytne, ale jeszcze jakościowo niemożliwe do zidentyfikowania wrażenia
Próg różnicy – najmniejsza różnica w natężeniu dwóch bodźców dająca uchwytną różnicę intensywności wrażeń
Przewaga aparatu zmysłu człowieka nad urządzeniem pomiarowym
Pomiar wrażenia
Zdolność do integracji, oczyszczenia i wzmacniania wrażeń jednostkowych
Wszechstronność i elastyczność
Wysoka czułość
Czynniki wpływające na wyniki analizy sensorycznej i wrażliwość sensoryczna
Wiek
Płeć
Palenie tytoniu
Picie alkoholu
Stan zdrowia i samopoczucie
Warunki prawidłowego przebiegu oceny analizy sensorycznej
Zapewnienie oceniającym odpowiednich warunków prac.
Stworzenie wygodnych i przyjemnych warunków pracy (urządzenie pracowni i stanowiska roboczego)
Wyeliminowanie bodźców zakłócających ocenę tzw. czynników dystrakcyjnych – hałas, obce zapachy, nieodpowiednie oświetlenie
Odpowiednie przygotowanie prób do oceny
Zastosowanie właściwych naczyń laboratoryjnych
Właściwe przygotowanie kadry
Pracowania analizy powinna składać się z:
Osobnych, odizolowanych od siebie stanowisk do przeprowadzania testów
Pomieszczenia do przygotowywania próbek oraz zmywania sprzętu i naczyń
W pracowni powinny panować następujące warunki:
Temperatura na stałym poziomie ok. 220C
Wilgotność powietrza ok. 75%
Lampy UV
Wentylatory lub klimatyzacja
Wyposażenie laboratorium
Wydzielone stanowiska dla każdego oznaczającego, tzn. boksu + stół 70 – 80cm x 45 – 55 x 75cm
Zamykane okno do podawania próbek
Odpowiednie oświetlenie stanowiska do przeprowadzania testów (białe o zmiennej intensywności). Stosowanie światła czerwonego, zielonego lub niebieskiego
Meble i ściany w kolorze jasnym i matowym
Pomieszczenia laboratoryjne powinny być podzielone na dwie części, z oddzielnymi wejściami do każdego z nich
Część przygotowawcza – przygotowywane są próby (mieszanie, krojona, mielone, porcjowane, rozlane do małych naczyń przeznaczonych do oceny, kodowane) i przygotowywane są arkusze ocen
Część do przeprowadzania ocen – zwykle 4 – 8 stanowisk roboczych do jednoczesnego wykonywania oznaczeń
Przygotowanie prób laboratoryjnych
Testy różnicowe (dyskryminacji)
Testy konsumenckie (efektywne)
Testy dyskryminacji i opisowe (zalecana pora wykonania analiz to 10 -12 oraz 15 -17) – zakres temperatury 200C – 400C
Sposób przygotowania produktów żywnościowych do oceny
Produkty, takie jak pieczywo zwykłe, cukiernicze, wędliny, nabiał, przetwory owocowe, owoce, margaryny, oleje, napoje gotowe do spożycia podaje się w stanie naturalnym do oceny (produkty jednorodne)
Produkty skoncentrowane (soki owocowe, mleko w proszku, kawa, herbata – instant itp.) rozcieńczamy tak, jak do spożycia
Produkty, takie jak warzywa, mięso, drób ryby inne wymagają obróbki cieplnej
Kremy do ciast, sosy, musztardy, majonezy – oceniane są samo lub jako dodatek do produktu (nośnik)
Przyprawy odpowiednio rozcieńczamy (do rozcieńczenia stosujemy naturalny produkt lub nośnik – żel żelatynowy 2%)
Wymogi stawiane próbom laboratoryjnym:
Świeże, przygotowane bezpośrednio przez podaniem
Przygotowane z zastosowaniem odpowiedniej procedury (wydzielenie próbki reprezentatywnej i jednorodnej)
Wszystkie próbki muszą być identyczne dla każdego oceniającego
O odpowiedniej objętości i masie, np. testy dyskryminacyjne, próbki płynne – 16cm3, stałe 28g
Rodzaj i ilość prób (uwzględnione doświadczenia i predyspozycje zespołu)
Powinny być zaszyfrowane (przypadkowy układ 3 cyfr lub liter)
Po spróbowaniu każdorazowo analizowanej próby należy przepłukać usta wodą
Przy teście prób tłustych zalecane jest przepłukanie ust np. ciepłą wodą
Wymogi stawiane szkłu laboratoryjnemu:
Bezwonne (nie powinny absorbować innych zapachów)
Łatwe do umycia
O obojętnej barwie (przezroczyste, białe)
Wykonane ze szkła lub porcelany, najlepiej jednorazowe
Jednolite pod względem kształtu
O wielkości dostosowanej do wielkości próbki
Proces wyboru, selekcji szkolenia kadry do oceny analizy sensorycznej
Selekcja kadry do oceny analizy sensorycznej
Selekcja – wybór spośród wszystkich możliwych kandydatów, których zdolność do przeprowadzania oceny jest wyższa od przeciętnej, osób posiadających specyficzne predyspozycje, charakteryzujące się szczególną wrażliwością sensoryczną
Wartość informacyjna selekcji – zdolność i możliwość wyłonienia odpowiedniego kandydata
Ocena predyspozycji kandydata:
Fizjologiczne predyspozycje – stopień wrażliwości sensorycznej
Ogólne psychofizyczne kwalifikacje – np. spostrzegawczość, koncentracja uwagi, szybkość podejmowania decyzji
Zasadnicze zadania szkolenia
Obiektywna ocena
Zwiększenie zdolności wykrywania niewielkich różnic jakościowych i ilościowych
Podniesienie zdolności skupienia oceniającego nad wykonywanym zadaniem
Charakterystyka kandydatów
Powinni posiadać pewne doświadczenie w zakresie analizy sensorycznej oraz wykazywać umiejętności wykonywania ocen
Powinni wykazywać zainteresowanie w dziedzinie analizy sensorycznej oraz mieć motywację do wykonywania ocen
Powinni być dyspozycyjni podczas treningów, sesji szkoleniowych i wykonywanych analiz sensorycznych
Powinni charakteryzować się dobrym stanem zdrowia
Powinni posiadać umiejętność wyrażania swoich odczuć, opinii i przedstawiania ocen w punktach
Błędy psychologiczne mogące wystąpić przy ocenie
Błąd spodziewanego wyniku
Błąd stymulowania
Wpływ sugestii
Wpływ kolejności prezentowanych prób
Wpływ kontrastu i błąd zbieżności
Błąd tendencji centralnej
Zasady rekrutacji kandydatów
Rekrutacja zewnętrzna
Drobne ogłoszenia w prasie lokalnej, specjalnych gazetach, ulotkach
Zgłoszenia przez instytucje przeprowadzające ankiety
Własne wykazy konsumentów uzyskane w kampaniach reklamowych lub z reklamacji
Rekrutacja wśród osób odwiedzających instytucję przygotowującą zespół oceniających
Rekrutacja przez osobiste kontakty lub znajomości
Zalety:
Możliwość wyboru na szeroką skalę
Ciągły dopływ nowych osób na zasadzie ustnego zaproszenia
Nie ma problemu z układem przełożony – podwładny
Łatwość selekcji, bez obrażania się ludzi
Dyspozycyjność
Wady:
Droga (wynagrodzenia, obsługa biurowa)
Wygodna do zastosowania w środowisku miejskim, na wsi istnieje duży problem
Zdarza się niepunktualność osób oceniających (starsze osoby, studenci, niepracujące kobiety)
Po opłaceniu kosztów wyboru i szkolenia istnieje ryzyko, że kandydaci zrezygnują
Rekrutacja wewnętrzna
Odbywa się w miejscu, gdzie ocena jest wykonywana
Zalety:
Ludzie są na miejscu
Nie ma potrzeby płacenia
Poprawiająca się z czasem stabilność zespołu
Wady:
Kandydaci nie są bezstronni (znajomość produktu)
Trudno pozwolić sobie na ewolucję produktów w firmie (przyzwyczajenie)
Trudno o zastąpienie kandydatów innymi
Brak dyspozycyjności
Zmysły
Systemy postrzegania
Typy bodźców
Mechaniczne
Świetlne
Akustyczne
Chemiczne
Zmysł wzroku
Bardzo ważny przy ocenie sensoryczne, ponieważ ocena wzrokowa jest wykonywana jako pierwsza
Decyduje:
O przyjęciu lub odrzuceniu danego produktu
Kształtuje pierwsze wrażenie
Ocena ma charakter kompleksowy – oceniamy wielkość, kształt, prawidłowość wykończenia, nieobecność wad i usterek, strukturę produktu, jego barwę, stan powierzchni itp.
Wrażliwość wzrokowa – miara analitycznych właściwości wzroku człowieka (tzw. system psychofizyczny)
Czynniki wewnętrzne
Ostrość obrazu padającego na siatkówkę
Gęstość mozaiki receptorów
Rodzaj połączeń nerwowych między receptorami i ośrodkami odbiorczymi w korze mózgowej
Czynniki zewnętrzne
Poziom oświetlenia (odpowiedni do pobudzenia analizatora wzroku) – oko ludzkie reaguje na widzialnie promieniowanie świetlne
Przy ocenie wzrokowej uwzględnia się:
Wpływ dwuocznego widzenia
Porównawczą wielkość ocenianych przedmiotów do obiektów znanych
Otoczenia ocenianego przedmiotu
Oświetlenie, w jakim odbywa się ocena
Barwę ocenianego przedmiotu, w stosunku do tonu, jasności i nasycenia barwy tła, na którym się znajduje
Zmysł węchu
Zmysł o wysokiej i wszechstronnej wrażliwości – nie odgrywa jednak tak istotnej roli w kształtowaniu świadomości człowieka i jego kontaktach międzyludzkich jak zmysł wzroku i słuchu. Charakteryzuje się:
Wysoką czułością
Zdolnością jakościowego rozróżniania dużej ilości substancji zapachowych
Zmysł węchu wraz ze zmysłem smaku odgrywa główna rolę w ocenie sensorycznej żywności – decyduje o smakowitości i pożądalności danego produktu
Oflaktometria – nauka o powonieniu i zdolności rozróżniania zapachów. Aparaty pomiarowe to oflaktometry (tzw. elektroniczne nosy)
Budowa nosa
Opuszka węchowa
Nerwy węchowe
Nabłonek węchowy
Jama nosowa
Narząd węchu odbiera informacje o zapachu, jeżeli są spełnione warunki:
Substancja ma zapach i jest lotna
Powietrze zawierające cząsteczki zapachowe musi wejść w kontakt z receptorami węchowymi
Muszą nastąpić różnice w szybkości dyfuzji różnych substancji
Substancja zapachowa musi rozpuścić się w wydzielinie błony śluzowej nosa, a następnie przez nią dyfundować w głąb
Zmysł węchu wyróżnia się najkrótszą drogą receptor – kora mózgowa (najszybsze rozpoznanie dzięki bezpośredniemu przekazowi)
Podział zapachów:
Linneusz (1764) – aromatyczny, wonny, ambrozji, cebulowo – czosnkowy, koźli, cuchnący, mdlący
Schutz (1964) – eteryczny, słodki, korzenny, oleisty, siarkowy, zjełczały, metaliczny
Zmysł smaku
Smak – w sensie dosłownym i przenośnym dotyczy szerokiego „wachlarza doznań”, zazwyczaj odczuć pozytywnych.
Zmysł smaku z punktu widzenia analizy sensorycznej wraz ze zmysłem węchu odgrywają ważną rolę w rozróżnieniu jakości produktów żywnościowych oraz o ich wyborze i akceptacji
Smak jest odbierany w jamie ustnej za pomocą brodawek smakowych umieszczonych na języku. Dorosły człowiek posiada ok. 10 tys. kubków smakowych, w każdym kubku jest 5 – 18 komórek smakowych
Brodawki smakowe kubki smakowe komórki smakowe
Rozróżniamy 4 podstawowe smaki:
Słodki
Słony
Kwaśny
Gorzki
Ponadto u Azjatów wykryto 5 kubek smakowy – umami. Bezpośrednio wykrywaną substancją jest jeden z aminokwasów - kwas glutaminowy, który obficie występuje w pokarmach bogatych w białko takich jak mięso, w potrawach sfermentowanych i zleżałych (sery parmezan, roquefort), w wodorostach, w sosach: rybnym i sojowym, a także w pomidorach, orzechach, winogronach, brokułach i grzybach.
Ciekawostka dotycząca szampana:
CO2 z szampana rozpuszcza się w wodzie
Enzym anhydroza węglanowa przekształca go w kwas węglowy
Kwas węglowy drażni kubki smakowe dając uczucie pieczenia
Zmysł czucia
Umożliwia odbiór wrażeń takich jak ciepło, zimno, ból, dotyk oraz uścisk, a także szereg wrażeń mieszanych. Do analizy używamy receptorów czuciowych umieszczonych na:
Opuszkach palców
Błonie śluzowej jamy ustnej
Za pomocą tych zmysłów oceniamy gładkość / szorstkość powierzchni, twardość / miękkość / elastyczność produktu
Dodatkowo można zaliczyć odczucie cierpkości i pieczenia
Zmysł słuchu
Nie odgrywa tak dużej roli w ocenie analizy sensoryczne aj inne zmysły, aczkolwiek bierze udział w kompleksowej ocenie produktu, zmysł słuchu odbiera wrażenia typu:
Chrupkość
Kruchość
Jędrność owoców
Bierze udział w tworzeniu wyobrażeń jakościowych poszczególnych rodzajów produktów oraz w kształtowaniu ocen konsumenckich typu:
Pożądalności
Preferencji
Przy ocenie poszczególnych wyróżników jakości produktów spożywczych oceniamy intensywność danej cechy oraz typowość ocenianego produktu.
Zalety i wady oceny organoleptycznej i analizy sensorycznej
Zalety
Duża wartość praktyczna wyników odpowiadająca gustom i życzeniom konsumentów (czego nie umożliwiają analizy chemiczne)
Niewielki koszt prowadzenia badań w porównaniu z metodami instrumentalnymi
Wysoka precyzja wykrywania niektórych składników pożądanych i niepożądanych, zwłaszcza w zakresie barwy, smak i zapachu
Możliwość uwzględnienia w ocenie nietypowych czynników tj. estetyka barwy
Wady
Subiektywność sprowadzająca się do tego, że wyniki analizy jednego z oceniających nie może się pokrywać z wynikiem drugiego
Zmienność i niepowtarzalność uzyskiwanych wyników, nawet przez tą samą osobę
Niewymierność uzyskiwanych wyników wyrażająca się tym, że wiele wrażeń odbieranych przez oceniającego nie ma odniesienia do uzyskanych punktów oceny
Konieczność dokonywania oceny komisyjnej w zespołach wieloosobowych w celu uzyskania bardziej obiektywnych wyników
Jakość
Jakość nie jest dziełem przypadku; jest zawsze wynikiem dobrych intencji, szczerego wysiłku, inteligentnego nadzoru i zręcznego wykonania – Will Forster (Zalewski R. I. 1998)
Jakość produktów spożywczych – określana jako stopień zdrowotności, atrakcyjności sensorycznej i dyspozycyjności, w szerokim konsumenckim i społecznym zakresie znaczeniowym, istotny w granicach, jakie dla produktu określają surowiec, technologia i cena (1 – bardzo pożądana, 9 – bardzo niepożądana)
Zdrowotność – bezpieczeństwo, brak zagrożenia, wartość dietetyczna, kaloryczna, odżywcza
Atrakcyjność sensoryczna – odczucia względem produktu
Dyspozycyjność – rozpoznawalność gatunkowa
Jakość – zgodnie ze standardem (normą, wzorcem) – „expert – oriented quality”
Jakość – stopień, w jakim produkt (surowiec, półprodukt) spełnia oczekiwania odbiorcy (przetwórcy, konsumenta) – „consumer – oriented quality”
Jakość produktów spożywczych – jest to cecha niezmiernie ważna, decydująca o akceptacji konsumenckiej produktów spożywczych oraz wpływająca na decyzję o popycie nadany produkt.
Jakość to ogól właściwości obiektu, wiążących się z jego zdolnością do zaspokajania potrzeb świadomych i oczekiwanych.
Jakość względna – uszeregowanie wg stopnia doskonałości
Poziom jakości – znaczenie ilościowe, kontrola
Miara jakości
Wymagania jakościowe – wyrażanie potrzeb przedstawianych ilościowo lub jakościowo, odnoszących się do właściwości obiektu
Jakość żywności w opinii konsumentów:
Smaczna
Świeża i naturalna
Bez dodatków (barwiących i konserwujących), modyfikujących i aromatyzujących
Trwała
Wygodna w użyciu
Pozwalająca na szybkie przygotowanie posiłku
Normy
Wszystkie towary (w tym produkty spożywcze) podlegają normalizacji
Cel:
Uporządkowanie procesów produkcyjnych
Ułatwienie obrotu towarowego
Zapewnienie jakości
Norma techniczna – dokument techniczno – prawny, w którym w sposób jednoznaczny określono wymagania jakościowe i ilościowe odnośnie przedmiotu, w oparciu o rozwiązania sprawdzone i uznane za najkorzystniejsze. Stanowi zbiór reguł i przepisów dotyczących nazw, symboli, czynności itp.
Podział norm pod względem treści merytorycznej
Normy przedmiotowe (jakościowe) – precyzują wymagania jakościowe w stosunku do produktów, uwzględniają np. rodzaj opakowania, warunki transportu, magazynowania itp.
Normy czynnościowe (metodyczne) – podają szczegółowe techniki oznaczenia zawartości odpowiednich składników, podają też cechy badanych produktów oraz sposoby pobierania próbek
Normy znaczeniowe – dotyczą ustalenia jednolitego słownictwa, pojęć, symboli itp.
Normy klasyfikacyjne – dotyczą zróżnicowania i ustalenia wymogów w obrębie danej grupy (klasy) produktów
Do 1994r. w Polsce obowiązywały 3 normy:
Normy polskie (PN) – obowiązywały na terenie całego kraju i były ustanawiane przez Polski Komitet Normalizacji Miar i Jakości (PKNMiJ)
Normy branżowe (BN) – obowiązywały w danej branży, np. w przemyśle spożywczym, były zatwierdzane przez ministrów odpowiednich resortów
Normy zakładowe (ZN) – obowiązywały an terenie danego zakładu, zatwierdzane były przez jego dyrektora
Straciły one jednak swój obligatoryjny charakter.
Od 1994 roku w Polsce powołano do życia 3 niezależne instytucje (posiadające właściwe uprawnienia do sprawowania nadzoru nad normami) podlegające prezesowi Rady Ministrów:
PKN – Polski Komitet Normalizacyjny; jego zadaniem było dostosowanie polskich norm do ISO (Międzynarodowa Organizacja Standaryzacji) PN – ISO
GUM – Główny Urząd Miar
PCBC – Polskie Centrum Badań i Certyfikacji; zadanie to realizacja systemu badań i certyfikacji
W Polsce obowiązywała ustawa żywieniowa, na podstawie której zarządzenia wydawał Minister Zdrowia i Opieki Społecznej. Organizacje powołane do nadzoru nad ich przestrzeganiem to:
PIS – Państwowa Inspekcja Sanitarna
WIS – Weterynaryjna Inspekcja Sanitarna
PISiPAR – Państwowa Inspekcja Skupu i Przetwórstwa Artykułów Rolnych
PIH – Polska Izba Handlu
Certyfikacja
Certyfikacja jakości – działanie trzeciej strony – jednostki niezależnej od dostawy i odbiorcy – wykazujące, że zapewniono odpowiedni stopień zaufania, iż zidentyfikowany proces produkcyjny lub proces usługowy są zgodne z przyjętymi w Polsce normami PN – ISO 9001 – 3
Certyfikacja – jest to procedura w wyniku której trzecia strona udziela pisemnego zapewnienia, że wyrób, proces lub usługa są zgodne z określonymi wymaganiami.
W obsłudze klienta są przestrzegane działania:
Podpisanie kontraktu
Działania przed – auditowe: analiza luk oraz diagnoza stanu istniejącego w kontekście wymagań normy
Audit certyfikujący (wydanie certyfikatu)
Wizyty sprawdzające mające na celu śledzenie ciągłego doskonalenia
Recertyfikacja po upływie 3 lat, poprzez przeprowadzanie pełnego auditu lub w wyniku ciągłej oceny systemu
Organizacje światowe ds. żywności
Pracujące w ramach ONZ od 1962r.
FAO (Food and Agriculture Organization)
WHO (World Health Organization)
Wydały razem Światowy Kodeks Żywnościowy (Codex Alimentarius), który dotyczył:
Urzędowej kontroli jakości
Higieny produkcji
Etykietowanie towarów
Substancji dodatkowych i przypraw
Materiałów i artykułów mających kontakt z żywnością
Żywności przeznaczonej do celów specjalnych
Współpraca PKN
ISO – Międzynarodowa Organizacja Standaryzacji – federacja instytucji normalizujących z poszczególnych krajów
CEN – Europejski Komitet Normalizujący – instytucja opracowująca normy dla członków UE
Współpraca ta dotyczy
Metody kontroli jakości
Znaków i kodów
Wymiarów i opakowań
Typy norm obowiązujących w UE
Poziome (horyzontalne) – ogólne wymagania określonych grup towarów
Pionowe (wertykalne) – dotyczą poszczególnych towarów
Normy ISO
System zapewnienia jakość (Quality Assurance System) zgodny z normami zalecanymi przez ISO serii 9000 związane z wewnętrznym i zewnętrznym systemem zapewnienia jakości
Wewnętrzny system zapewnienia jakości – funkcjonuje nawet wtedy, gdy nie jest formalnie wprowadzony w danym zakładzie (dokumentacji technicznej, organizacyjnej i pomiarowej, metody kontrolno – pomiarowej) normy ISO 9004
Zewnętrzny system zapewnienia jakości – dotyczy całości działań związanych z grupą ISO 9001 – 9003
Normy ISO 9001
Dotyczą zarządzania jakością zapewnienia jakości, związane są ze wszystkimi działaniami mającymi na celu wpłynięcie na jakość produktu (wyrobu). Kontrola jakości jest ciągła i odbywa się na każdym etapie od:
Projektowania
Produkcji
Ekologicznej utylizacji odpadów
Projektowanie
Konstruowanie
Produkcja
Instalowanie
Serwis
ISO 9002 dotyczą:
Procesu produkcyjnego
Instalowania
Serwisu
ISO 9003 – obejmują kontrolę i badania końcowe
ISO 9004 – dotyczą wewnętrznego zapewnienia jakości
GMP (Good Manufacture Practice – Dobra praktyka produkcyjna) – dotyczy spełnienia wymagań budowlanych, technicznych, technologicznych, praktyk operacyjnych itp.
GHP (Good Higienic Practice – dobra praktyka higieniczna) – dotyczy np. szkolenia i higieny osobistej personelu, procesów mycia, dezynfekcji maszyn, urządzeń i aparatury, zapewnienia mikrobiologicznego bezpieczeństwa itp.
GLP (Good Laboratory Practice – dobra praktyka laboratoryjna) – dotyczą prawidłowości przeprowadzenia analiz laboratoryjnych w odpowiednich warunkach.
Jakość zdrowotna
HACCP (Hazard Analysis Critical Control Points) – dotyczy ewentualnych zagrożeń mających powstawać podczas przemysłowego przetwarzania żywności – system prewencyjny. Zadania:
Określanie zagrożeń spowodowanych działaniem bakterii chorobotwórczych i pleśni
Obecnością zanieczyszczeń chemicznych
Metali ciężkich
Pestycydów i azotanów III i V
Działanie systemu HACCP weryfikuje się na podstawie analizy mikrobiologicznej, chemicznej i fizycznej. System analizuje zagrożenia w:
Surowcu
Procesie technologicznym
Podczas magazynowania
W czasie dystrybucji
Przy sprzedaży
Podczas konsumpcji
Zalety:
Bezpieczny dla konsumenta
Chroni interesy producenta
Pozwala na efektywne gospodarowanie środkami w zakładzie produkcyjnym
Mniejsze straty i mniej reklamacji
Większe zaangażowanie załogi w proces produkcyjny
IFS (Intenrational Food Standard – międzynarodowy standard żywności) – standard bezpieczeństwa opracowany dla wszystkich producentów żywności. W szczególności obowiązuje handlowców detalicznych, dostarczających pod własną marką żywność do hipermarketów
ISO seria 22000:2005
Planowanie
Wdrożenie
Funkcjonowanie
Utrzymywanie i doskonalenie systemu HACCP
Dodatkowo przy systemie GMP i GHP uwzględniane są ściśle; zakupy, gospodarko wodno – ściekowa, program higieniczno – sanitarny, gospodarka odpadami
Zasady:
Operacyjne programy wstępne
Plan HACCP
System weryfikacji
Zasady komunikacji wewnętrznej i zewnętrznej
Sposoby pobierania próbek
Próbka pierwotna
Próbka jednostkowa
Próbka ogólna
Próbka laboratoryjna
Próbka pierwotna – część zawartości opakowania jednostkowego lub część produktu, pobranego jednorazowo, z jednorazowego miejsca produktu (nie)opakowanego
Próbka jednostkowa – powstała z połączenia próbek pierwotnych, pobranych z jednego opakowania jednostkowego
Próbka ogólna – otrzymana z połączenia próbek jednostkowych
Próbka laboratoryjna – powstała z wymieszania próbek ogólnych i z jej zmieszania
Średnia próbka laboratoryjna – ilość produktu przygotowanego z próbki ogólnej, reprezentująca właściwości partii produktu (metodą stożka ściętego)
Pobieranie próbek do badań
Partii produktów w małych opakowaniach – opakowanie 100g lub 100cm3 stanowi próbkę pierwotną; bez stosowania przyrządów do pobierania (wyjątek kiedy próba jest w silosie, kontenerze lub zbiornikach)
Z produktów sypkich - przesyłanych luzem lub w opakowaniach jednostkowych, pobierane w jednakowych odstępach czasu
Z produktów ciekłych – pobierane za pomocą szklanych lub metalowych rurek, podczas ciągłego przepływu cieczy, jednakowe objętości cieczy jednakowych odstępach czasu
Z produktów półstałych, lepkich, gęstych – pobierane po dokładnym wymieszaniu za pomocą świdra rynienkowego (pobierane miarką)
Przygotowanie próbek do badań
Wody i składników odżywczych
Skrócić czas mieszania rozdrabniania
Unikać przegrzania homogenizatorów
Próbki przechowywać w czystych i szczelnie zamkniętych pojemnikach w odpowiedniej temperaturze
Witamin
Zabezpieczyć próbki przez ogrzewaniem, działaniem światła i tlenu (witamina C – należy zalać kwasem szczawiowym)
Składników mineralnych
Należy stosować odpowiednie młynki, noże, homogenizatory (możliwość zanieczyszczenia prób związkami cynku lub żelaza).
Istotne jest prawidłowe zamknięcie i przechowywanie próbek oraz ich opis
Związki do konserwowania próbek
Chlorek rtęci (II) HgCl2 (sublimat) – stosowany w formie proszku lub roztworu (do konserwowania produktów płynnych)
Nadtlenek wodoru H2O2 – stosowany w ilości 0,1 – 4%, do konserwowania tylko przez kilka dni (szybko ulega rozkładowi)
Dichromian (VI) potasu K2Cr2O7 – stosowany w postaci płynu, proszku lub tabletek (zwłaszcza do mleka 0,5 – 2g / 1l)
Formalina (40% r – r aldehydu mrówkowego) – stosowane do próbek bezbiałkowych, np. soki owocowe, warzywne
Woda
20 tys. – 40 tys. l wody + 2- ton żywności w ciągu życia człowieka
Ok. 75% ciała człowieka to woda
74 – 80% zawierają mięśnie
Ok. 25% w kościach
Pot 99 – 99,5%
Woda bierze udział:
Jest rozpuszczalnikiem
W reakcjach biochemicznych
W zjawiskach osmozy i dyfuzji
Determinuje właściwości makrocząsteczek, np. białek
Utrzymuje pH, temperaturę i stężenie elektrolitów
Wpływa na intensywność procesów mikrobiologicznych, enzymatycznych, chemicznych i fizycznych
Decyduje o właściwościach fizykochemicznych żywności (konsystencji)
Kształtuje cechy jakościowe żywności i trwałość. Trwałość zależy od właściwości produktu i warunków przechowywania.
Budowa wody
Mała masa cząsteczkowa oraz małe cząsteczki wody w porównaniu z cząsteczkami innych związków chemicznych powodują, że łatwo wnika między cząsteczki innych związków
1 atom tlenu + 2 atomu wodoru
Substancje o dużym powinowactwie do wody – hydrofilowe
Substancje o małym powinowactwie do wody – hydrofobowe (lipidy, węglowodory)
Woda wolna – wypełnia wolne przestrzenie w materiale, nie podlega zjawiskom kapilarnym, jest rozpuszczalnikiem substancji organicznych i związków mineralnych zawartych w produkcie, bierze bezpośredni udział w przemianach fizykochemicznych
Woda związana – nie bierze udziału np. w tworzeniu ciśnienia osmotycznego. Podział:
Woda konstytucyjna – chemicznie związana, np. w kaolinie
Woda krystalizacyjna – np. w cukrze mlecznym
Woda higroskopijna – pokrywająca cienka warstwą powierzchnię substancji
Woda kapilarna – włoskowata, podlegająca zjawiskom kapilarnym
Woda błonkowa – np. w glebie
Woda ustrojowa – rozpuszczalnik i nośnik substancji mineralnych i organicznych organizmu, np. krew, sok komórkowy
Woda spełnia ważną rolę w produkcie spożywczym – zwłaszcza ważna jest dostępność dla rozwoju drobnoustrojów oraz przemian enzymatycznych, fizykochemicznych – kształtujących cechy jakościowe i trwałość produktu.
Aktywność wodna aw – miara dostępności wody w środowisku, określa stosunki panujące w żywności
Stosunek prężności par roztworu do prężności par rozpuszczalnika. Jest liczbowo równa równoważnej wilgotności względnej podzielonej przez 100
aw = $\frac{p}{p_{0}}$ = $\frac{rownowazna\ wilgotnosc\ wzgledna}{100}$
p – prężność par roztworu
p0 – prężność par rozpuszczalnika (czystej wody)
Zawartość wody i aktywność wody w wybranych produktach spożywczych
Produkt | Zawartość wody [%] | aw |
---|---|---|
Owoce | 90 | 0,97 |
Warzywa | 90 | 0,97 |
Soki | 90 | 0,97 |
Jaja | 70 – 80 | 0,97 |
Mięso | 60 – 70 | 0,97 |
Sery | 35 – 40 | 0,96 |
Chleb | 35 – 40 | 0,96 |
Dżem | 30 – 35 | 0,94 – 0,82 |
Suszone owoce | 20 – 25 | 0,80 – 0,75 |
Miód | 10 – 20 | 0,74 |
Cukier | <10 | 0,10 |
Płatki śniadaniowe | <10 | 0,10 |
Wpływ aktywności wody na zmiany jakości żywności
Utlenienie tłuszczy
Nieenzymatyczne brązowienie
Aktywność enzymatyczna
Wzrost bakterii 0,9 – 0,98
Wzrost drożdży >0,88
Wzrost pleśni >0,75
Sucha substancja (masa)
Sucha substancja – jest pozostałością po usunięciu wody z produktu
Sucha substancja całkowita – oznaczona przez usunięcie wody z produktu określoną metodą analityczną
Sucha substancja rozpuszczalnika – oznaczona jako sucha pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika z badanego roztworu
Sucha substancja skorygowana – obliczona poprzez korektę zawartości suchej substancji o związek specjalnie do niej dodany, np. alkohol
Sucha substancja rozpuszczalna w wodzie (ekstrakt) – oznaczana refraktometrycznie lub densymetrycznie
Ekstrakt
Suma substancji rozpuszczalnych w wodzie i nielotnych z parą wodną
Ekstrakt ogólny – suma rozpuszczalnych i nielotnych do temp. 1000C składników suchej masy (monosacharydy, barwniki, kwasy organiczne)
Ekstrakt rzeczywisty – ekstrakt produktu zawierającego związki lotne, mieszany po oddestylowaniu tych związków
Ekstrakt pozorny – zawiera oprócz ekstraktu ogólnego związki lotne (etanol, lotne kwasy), które mają wpływ na wyniki pomiaru (np. wino)
Ekstrakt bezcukrowy – różnica pomiędzy zawartością ekstraktu ogólnego a suma cukrów redukujących oraz sacharozy zawartych w produkcie. Ekstrakt bezcukrowy to przede wszystkim alkohole wyższe (glicerol), kwasy nielotne, garbniki
Metody oznaczania wody
Suszenie termiczne
Destylacja azeotropowa
Pomiar stałe dielektrycznej
Metody densymetryczne
Metody refraktometryczne
Pomiar rezonansu jądrowo – magnetycznego (NMR)
Metody chemiczne
Prawidłowość oznaczania suchej masy [%]
Dobór odpowiedniej metody suszenia w zależności od składu chemicznego produktu
Prawidłowe przygotowanie prób
Zwiększenie powierzchni parowania
Prawidłowe ważenie
Przenoszenie naczynek w eksykatorze
W czasie suszenia prób, naczynka muszą być w odkryte
Właściwe wysuszenie próby (odpowiedni czas i temperatura suszenia)
Suszenie metodą termiczną
Metody suszenia w zależności od składu chemicznego:
Bezpośrednie suszenie próbek w temperaturze 1300C do stałej masy (produkty nie zawierające lub zawierające w niewielkiej ilości związków wrażliwych na wysoką temperaturę – cukrów prostych – produkty zbożowe) 60 – 90 minut , 90 – 150 minut
Wstępne podsuszanie w temp. 600C i dosuszanie próbek temp. 1000C – 1050C (np. mięso, sery) 120 – 240 min.
Suszenie próbek pod obniżonym ciśnieniem w temp. odpowiednio niższej przy jednoczesnym zastosowaniu związków pochłaniających wodę, np. chlorek wapnia, stężony kwas siarkowy (VI) (produkty zawierające duże ilości cukrów prostych lub białek) – 20 – 700C 30 – 120 minut
Wstępne potraktowanie próbek alkoholem dodawanym w ilości kilka razy większej i odparowaniu w łaźni wodnej; dosuszenie w suszarce w temp. 100 – 1050C (produkty na wpół ciekłe) – 60 – 120 minut
Prawidłowy sposób ważenia prób
Stabilny stół – bez wibracji
Stabilna wilgotność i temperatura
Bez przeciągów
Ważenie prób o odpowiedniej temperaturze (wystudzone)
Unikanie zawilgocenie naczynek
Dokładnie domykać drzwiczki wagi
Zerować wagę przed i po użyciu
Czas ważenia (alkohol – spadek masy, żel krzemionkowy – wzrost masy)
Suszenie termiczne – sprzęt
Suszarka termiczna
Suszarka próżniowa
Eksykator próżniowy z gniazdem plastikowym, zaworem odciągającym i wkładem porcelanowym
Eksykator zwykły
Czas przetrzymywanie prób w eksykatorze uzależniony jest od:
Temperatury początkowej próby
Wielkości próby
Rodzaju naczynia z próbą
Temperatury na zewnątrz eksykatora
Stosowane wypełnienia eksykatora:
Kwas siarkowy IV i VI
Granulowany chlorek wapnia (0,15 mg wody)
Tlenek fosforu (V) (0,00002 mg wody)
Tlenek glinu – trójtlenek glinu (0,0003 mg wody)
Nadchloran magnezu (0,00005 mg wody)
Krzemionka i bezwodny węglan wapnia
Suszenie – destylacja azeotropowa
Wydzielenie wody z badanego materiału na drodze destylacji z rozpuszczalnikami organicznymi (toluen, ksylen – temp. wrzenia > 1000C, gęstość mniejsza od gęstości wody)
Metoda najbardziej odpowiednia do oznaczania zawartości wody w tłuszczach i produktach o zawartości wody 0,5% – 40%
Nie powinno się jej stosować w produktach zawierających duże ilości cukrów (rozkład w wyższej temperaturze z wydzieleniem wody lub hydroliza sacharozy do glukozy i fruktozy związane z przyłączeniem wody)
Suszenie – stała dielektryczna
Pomiar pojemności elektrycznej kondensatora pomiędzy okładkami którego znajduje badany produkt
Metoda stosowana do dosuszania uprzednio podsuszonych owoców i warzyw lub szybkiego rozmrażania ryb, mięsa, tłuszczu i czekolady
ε = $\frac{C}{C_{0}}$
ε – stała dielektryczna
C – pojemność kondensatora wypełnionego badaną substancją o stałej dielektrycznej
Co – pojemność w próżni (dla kondensatora próżniowego wynosi 1)
Przykładowe wartości:
woda – 81 (przy 200), etanol – 10, celuloza – 6,5, papier – 2 – 3, powietrze 1 – 2, próżnia – 1
Zalety ogrzewania dielektrycznego
Szybkie nagrzewanie materiałów w całej masie między okładkami (o dużej zawartości wody)
Wykorzystanie zasady ogrzewania HTST (wysoka temperatura i krótki czas)
Unikanie nadmiernego przegrzewania się, odwodnienia i brunatnienia powierzchniowych warstw ogrzewanych metodami tradycyjnymi
Metoda refraktometryczna
Graniczny kąt załamania – przechodzi przez badany roztwór prawie równolegle do powierzchni pomiarowej pryzmatu szklanego, tzn. pada pod kątem 900. Zawarty jest między powierzchnią pryzmatu a prostą prostopadłą przez pryzmat w miejscu padania promienia
Graniczny kąt wewnętrznego odbicia – najmniejszy kąt zawarty między promieniem załamania a prosta prostopadłą do powierzchni pomiarowej pryzmatu przechodzącą w miejscu padania promienia
Metoda chemiczna
Metoda Fishera – miareczkowanie metanolowym roztworem badanego produktu, odczynnikiem Fishera (metanolowy roztwór jodu, dwutlenku siarki i pirydyny). Procentowa zawartość wody objętość zużytego odczynnika Fishera.
Dwutlenek siarki redukuje stechiometrycznie jod w roztworze metanolu i pirydyny w obecności wody:
H2O + SO2 H2SO3
H2O + H2SO3 + I2 H2SO4 + 2 HI
Sumaryczny przebieg reakcji (produktami są jodowodorek pirydyny i siarczan pirydynometylowy):
H2O + I2 + SO2 + 3C5H5N + CH3OH 2C5H5NHI + C5H5NSO4HCH3
Metoda z węglikiem wapnia (karbidowa) – reakcja węgliku wapnia z wodą i pomiarze ilości wydzielonego gazowego acetylenu w biurecie gazometrycznej (objętości gazu redukuje się do temp. 00C i ciśnieniu 760 mmHg) nad stężonym roztworem chlorku potasu
CaC2 + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2
Wykrywanie niewielkich ilości wody
Bezwodny siarczan miedzy II – dodatek w postaci białego proszku, odbarwia się na niebiesko
Sód metaliczny – wydziela wodór
Nadmanganian VII potasu – zaróżowienie zawilgoconej benzyny
Próba Adickensa – z użyciem bezwodnego etylanu sodowego i mrówczanu etylowego; w obecności wody wytrąca się osad mrówczanu sodowego (wykrywa wodę w ilości 0,013%)
Metoda pośredniego oznaczania zawartości wody metodą Poleńskiego – metoda oznaczania temperatury zmętnienia smalcu wieprzowego
950 – 0,45%
700 – 0,30%
400 – 0,15%
Skrobia
Podstawowy polisacharyd zapasowy roślin, pod względem ilościowym główny składnik pożywienia. Powstaje w procesie fotochemicznym przyswajania wody i dwutlenku węgla. Jest odkładana przez roślinę w tkankach zapasowych w postaci gałeczek (ziarenek o różnej wielkości i kształcie).
Charakterystyka skrobi pochodzącej z różnych surowców
Źródło skrobi | Zawartość amylozy | Średnica ziaren w μm |
---|---|---|
Pszenica | 24 – 29 | 2 – 38 |
Żyto | 24 – 30 | 8 – 60 |
Jęczmień | 60 – 70 | 5 – 40 |
Owies | 26 | 5 – 15 |
Kukurydza woskowa | 1 | 10 – 30 |
Kukurydza mączysta | 60 – 70 | – |
Ryż | 8 – 37 | 2 – 10 |
Ziemniaki | 20 | 1 – 100 |
Amyloza | Amylopektyna |
---|---|
Długie, nierozgałęzione łańcuchy | Łańcuchy rozgałęzione |
Wiązania α – 1,4 – glikozydowe | Wiązania α – 1,4 – i α – 1,6 – glikozydowe |
200 – 1000 reszt glukozy | 600 – 6000 reszt glukozy |
Masa cząsteczkowa 32000 – 165000 | Masa cząsteczkowa 100000 – 1000000 |
Ilość ok. 20 – 30% (13 – 25%) | Ilość ok. 70 – 80% (75 – 87%) |
Jest ochraniana przez amylopektynę | Jest warstwą ochronną |
Jest rozpuszczalna | Nierozpuszczalna, w ciepłej wodzie pęcznieje |
Żele podlegają retrogradacji | Nie podlega retrogradacji (częściowo po długim czasie i odpowiedniej temperaturze) |
Właściwości skrobi:
Jest nierozpuszczalna w zimnej wodzie
Pęcznieje w wodzie ciepłej, a następnie wraz z ogrzewaniem kleikuje, schłodzona żeluje – kleiki skrobiowe mają dużą lepkość
Ulega hydrolizie pod wpływem kwasów lub enzymów amylolitycznych (produkcja syropów skrobiowych, glukozy)
Ziarna skrobiowe pod wpływem wolnego jodu barwią się na granatowo (reakcja przebiega w niskiej temperaturze)
Skrobia nie ma zdolności redukujących
W skrobi występuje fosfor jak kwas ortofosforowy
Rozpuszcza się w rozcieńczonych kwasach, zasadach, roztworach soli, niektórych roztworach organicznych (DSMO), pirydyna, gorąca woda + podwyższone ciśnienie
Rozpuszczona skrobia posiada zdolności skręcania płaszczyzny światła spolaryzowanego
Ze względu na budowę skrytokrystaliczną wykazuje cechy typowe dla kryształów – tworzy rentgenowskie widma dyfrakcyjne oraz wykazuje zdolności podwójnego załamania światła
Żele amylozy wykazują tendencję do retrogradacji
Skrobia podlega hydrolizie enzymatycznej i kwasowej:
Hydroliza enzymatyczna – przy użyciu enzymów amylolitycznych α i β – amylazy. Rozkład skrobi do dekstryn granicznych i glukozy (glukoamylaza).
Hydroliza kwasowa – zachodzi pod wpływem kwasów.
Rozpad wiązań wodorowych pomiędzy hydroksylami w łańcuchu skrobiowym oraz nieznaczna depolimeryzacja cząsteczek skrobi (skrobia przechodzi w stan rozpuszczalny
Szybka hydroliza wiązań glikozydowych – powstają dekstryny o coraz mniejszym stopniu depolimeryzacji
Powstanie glukozy – końcowego produktu hydrolizy.
Produkty hydrolizy:
Maltodekstryny – stabilizatory, zagęszczacze, wypełniacze, kleje
Syrop maltozowy – twarde cukierki, redukcja higroskopijności, do fermentacji
Syrop glukozowy – do fermentacji, do wyrobu napojów alkoholowych
Syrop fruktozowy – konserwy, napoje bezalkoholowe, produkty mleczne
Syropy mieszane – napoje bezalkoholowe, różne produkty spożywcze
Retrogradacja – przemiana formy spiralnej w formę liniową i przyporządkowanie wyprostowanych łańcuchów amylozy w zwarte micele, które są stabilizowane przez wiązania wodorowe. Zjawisko nieodwracalnej przemiany skrobi rozpuszczonej lub zdyspergowanej w formę nierozpuszczalną – mikrokrystaliczną, powoduje to wypadania skrobi w formie osadów lub zmiana konsystencji produktów skrobiowych. Stopień retrogradacji roztwór amylozy zależy od:
Wielkości jej cząsteczek
Struktur koloidalnej
Budowy pojedynczych cząsteczek
Retrogradacja składa się z 3 etapów:
Wyprostowanie, wyciągnięcie łańcucha
Utrata wody z osłonki hydratacyjnej
Wytworzenie mostków wodorowych pomiędzy hydroksylami łańcuchów amylozowych i utworzenie struktury krystalicznej
Czynniki hamujące zjawisko retrogradacji:
Niskie stężenie amylozy (1% r-r nasycony)
Zbyt długie łańcuchy w amylozie (ok. 1000 jednostek glukozy)
Środowisko alkaliczne
Wysoka temperatura (600 – 700C)
Zastosowanie skrobi zmienionej (pochodne skrobi lub produkty jej hydrolizy)
Dodatek substancji powierzchniowo czynnych
Brak obecności substancji usuwających wodą hydratacyjną
Modyfikacje skrobi
Fizyczna modyfikacja – zmiana właściwości skrobi (np. przy produkcji lodów, śmietanek, deserów na bazie wody lub mleka)
Chemiczna modyfikacja bez degradacji – podstawienie niewielkiej części grup hydroksylowych bez rozrywania pierścienie piranozowych (większa zdolność pęcznienia i zmniejszona tendencja do retrogradacji); (kisiele i budynie do szybkiego przygotowania, dodatek do wędlin)
Chemiczna modyfikacja z degradacją – w cząsteczce skrobi tworzą się nowe grupy funkcyjne przy jednoczesnym rozerwaniu pierścieni lub łańcucha, co powoduje zmianę właściwości chemicznych i fizycznych skrobi. Stosowane czynniki – chloran (I) sodu, nadtlenek wodoru lub kwas azotowy (III); (a/ przemysł papierniczy i włókienniczy – sztywne i trwałe filmy, b/ galaretki, dodatek do jogurtów – skrobie modyfikowane o niższym stopniu utlenienia)
Biochemiczna modyfikacja – powstają cyklodekstryny, wytwarzane ze skrobi przez drobnoustroje, dobrze rozpuszczają się w wodzie (przemysł spożywczy i farmaceutyczny)
Modyfikacja enzymatyczna – produktem są np. maltodekstryny, powstające pod działaniem enzymów amylolitycznych (przemysł spożywczy)
Metody oznaczania skrobi:
Metody polarymetryczne – wykorzystują zdolność skręcania płaszczyzny światła spolaryzowanego po rozpuszczeniu skrobi za pomocą kwasu solnego lub chlorku wapnia. Wykorzystywana jest proporcjonalność kąta skręcenia płaszczyzny polaryzacji w ustalonych warunkach do stężenia substancji wywołującej skręcenie. W zależności od sposobu rozpuszczania i rodzaju skrobi jej skręcalność waha się od 1630 do 2030. Przy rozpuszczalności skrobi w HCl jej skręcalność zależy od:
Warunków rozpuszczania
Stężenia kwasu
Czasu ogrzewania
Metody oznaczeń:
Metoda Eversa – Grossfelda – polega na rozpuszczeniu zawartej w rozdrobnionych bulwach skrobi w rozcieńczonym kwasie solnym, na gorąco i pomiarze kąta skręcenia płaszczyzny światła spolaryzowanego w klarownym przesączu i obliczeniu zawartości skrobi w badanym materiale
Metoda z kwasem solnym AOAC – polega na poddaniu próby działaniu stężonego kwasu HCl o d= 1,19 g/cm3, następnie HCl o d= 1,125 g/cm3 i działaniu 4% roztworu wodorofosforo – wolframianu sodu, przesączeniu i pomiarze zawartości skrobi w przesączu za pomocą rurki polarymetrycznej
Metoda z chlorkiem wapnia – do próby dodawany jest roztwór chlorku wapnia, próba jest ogrzewana za pomocą chłodnicy zwrotnej w obecności kwasu octowego, sklarowaniu próby roztworem Carreza I (150g żelazo – cyjanku potasu / 1 litr) i Carreza II (230g azotanu cynku / 1 litr lub 300g siarczanu cynku / 1 litr), oznaczeniu zawartości skrobi w przesączu.
Metody polarymetryczne są zalecane do oznaczania skrobi w przetworach zbożowych i w suszu ziemniaczanym.
Roztwór skrobi skręca płaszczyznę polaryzacji i określa to wzór Biota:
X = $\frac{100*\ \lambda*\ odczyt}{{L*\lbrack\lambda\rbrack}_{D}^{20}}$, X = $\frac{10*\ \lambda*odczyt}{{L*\lbrack\lambda\rbrack}_{D}^{20}}$ * 100
X – stężenie badanego roztworu
L – długość rurki polarymetrycznej, grubość warstwy roztworu [dm]
λ – kąt skręcenia płaszczyzny polaryzacji światła, odczyt w stopniach kątowych [x 0,346]
[λ]D20 − skręcalność właściwa, tzn. kąt o jaki następuje skręcenie płaszczyzny polaryzacji światła przez roztwór skrobi o stężeniu 100g w 100cm3 skrobi w roztworze HCl, dla:
Skrobi ziemniaczanej – 187,7
Skrobi pszennej – 183,6
Skrobi kukurydzianej – 184,6
Dokładność pomiaru polarymetrycznego zależy od:
Całkowitego wyekstrahowania i rozpuszczenia skrobi z badanego materiału
Uwolnienie badanego roztworu od innych substancji optycznie czynnych
Uzyskanie klarownego roztworu
Klarowanie przeprowadzamy przy użyciu:
Kwasu fosforowolframowego
Żelazocyjanku potasu
Molibdenianu amonowego
Octanu cynku
Światło liniowo spolaryzowane – jest to światło, w którym drgania wektora elektrycznego rozchodzą się w jednym kierunku.
Płaszczyzna utworzona przez linię kierunku biegu promieni to płaszczyzna światła spolaryzowanego.
Promień zwyczajny – powstaje, gdy jego drgania są porzeczne do płaszczyzny padania światła.
Promień nadzwyczajny – powstaje, gdy jego drgania leżą w płaszczyźnie padania światła.
Pryzmat Nikola – zbudowany ze szpatu islandzkiego, oszlifowany, przecięty i sklejony balsamem kanadyjskim. Dla promienia zwyczajnego jest ośrodkiem optycznie rzadszym, dla promienia nadzwyczajnego ośrodkiem optycznie gęstszym.
Substancje optycznie czynne – wykazują zdolność do skręcania płaszczyzny światła spolaryzowanego (zawierają węgiel asymetryczny). Substancje prawoskrętne (+) i lewoskrętne (-).
Inwersja sacharozy – zachodzi pod wpływem ogrzewania, z kwasami hydrolizuje, w wyniku czego powstaje równomolowa mieszanina glukozy (+) i fruktozy (-) – cukier inwertowany. Wartość bezwzględna skręcalności właściwej fruktozy jest większa niż glukozy, cały roztwór skręca płaszczyznę polaryzacji w lewo, czyli odwrotnie (inwersja) niż wyjściowy roztwór sacharozy.
Mutarotacja – zjawisko zmiany w czasie wielkości kąta skręcenia płaszczyzny światła spolaryzowanego przez roztwór α – glukozy bądź β – glukozy, laktozy lub L – mannozy.
Metody fizyczne (wagowe) – polegają one na określaniu zawartości skrobi w ziemniakach:
Oznaczenie skrobiowości na podstawie wskazań wagi hydrostatycznej, np. Reimanna – Parowa, waga w modyfikacji Instytutu Berlińskiego
Stała Maerckera – sucha masa bezskrobiowa. Różnica między suchą masą, a skrobia przyjęta jako wielkość stała ( 4,7 – 7,5% = 5,75%). Oznacza to, że suma wszystkich poza skrobią składników suchej masy jest stała, jedynie zawartość skrobi jest zmienna.
Metoda Krockera stężonym roztworem soli – metoda jest stosowana przy braku wagi lub przy mniejszej niż 5kg próbie bulw.
Metody chemiczne – ilościowe oznaczania fotometryczne. Polegają one na pomiarze absorbancji barwnego kompleksu (np. r –r skrobi z KI lub innymi substancjami dającymi zabarwienie). Metoda dokładna i precyzyjna, nadająca się do oznaczania znikomych ilości skrobi.
Reakcja skrobi z jodem z KI
Reakcja skrobi z antronem (w stężonym H2SO4 na gorąco) – niebieski kompleks barwny, kolorymetryczne mikrooznaczenie skrobi. Skrobia pod wpływem kwaśnego pH i temperatury hydrolizuje do glukozy, ulega odwodnieniu z wytworzeniem kolorowego kompleksu (temp. 1000C przez 12 min. λ = 630nm). Wyliczenie ilości skrobi – z krzywej wzorcowej sporządzonej dla roztworu glukozy, zastosowanie przelicznika 0,9 (iloraz masy molowej reszty glikozowej i masy glukozy).
Hydroliza skrobi enzymatyczna lub enzymatyczno – kwasowa do glukozy, następnie oznaczenie metodą redukcyjną.
Reakcja skrobi z glukoamylazą – rozkład skrobi w 100% do glukozy.
Polisacharydy
Składniki roślinne o złożonej strukturze, grupa składników żywności, których zawartość i właściwości w dużym stopniu decydują o wartości i przydatności technologicznej surowców pochodzenia roślinnego. W skład polisacharydów zaliczane są:
Skrobia
Polisacharydy nieskrobiowe – celuloza, hemiceluloza, związki pektynowe, alginiany, agar, karageny, gumy roślinne
Czynniki różnicujące polisacharydy:
Skład monosacharydów
Kolejność wiązania cukrów w heteropolisacharydach
Typ wiązań łączących cząsteczki monosacharydów w łańcuchy
Występowanie niesacharydowych podstawników
Struktura przestrzenna cząsteczek
Polisacharydy nieskrobiowe i ligniny – tzw. błonnik pokarmowy, kompleks substancji wchodzących w skład komórek roślinnych (szkieletowa pozostałość ścian komórek roślinnych), odpornych na działanie enzymów trawiennych w przewodzie pokarmowym człowieka.
Podział błonnika pokarmowego
Polisacharydy nieskrobiowe
Celulozowe – celuloza
Niecelulozowe – hemicelulozy, pektyny, β – glukany, gumy, śluzy, polisacharydy glonów morskich
Ligniny
Skrobia oporna
Zawartość błonnika pokarmowego [%]
Produkty zbożowe | Zawartość błonnika | Warzywa | Zawartość błonnika | Owoce | Zawartość błonnika |
---|---|---|---|---|---|
Bułka grahamka | 5,4 | Burak | 1,7 | Arbuz | 0,2 |
Bułka zwykła | 2,2 | Fasola | 15,8 | Banan | 1,1 |
Chleb pszenny | 4,5 | Groszek | 5,8 | Gruszka | 1,6 |
Chleb żytni | 5,0 | Kapusta biała | 2,1 | Jabłko | 1,5 |
Makaron | 1,6 | Marchew | 2,7 | Morele suszone | 10,4 |
Otręby pszenne | 42,3 | Pomidor | 1,2 | Rodzynki | 6,5 |
Płatki kukurydziane | 5,5 – 10 | Szparagi | 1,1 | Śliwki suszone | 8,0 |
Płatki owsiane | 6,9 | Szpinak | 2,1 | Pomarańcze | 1,0 |
Pumpernikiel | 6,4 | Brukselka | 4,1 | Truskawki | 1,7 |
Ryż gotowany | 1,0 | Ziemniak | 1,2 | Kiwi | 1,8 |
Kasza manna | 0,7 | Kalafior | 1,5 | Maliny | 6,7 |
Kasza jęczmienna | 1,8 | Ogórek | 0,7 | Czarna porzeczka | 4,8 |
Materiał dostarczający włókna pokarmowego (błonnika pokarmowego) występuje w:
Ścianie komórkowej – zbudowana jest z 3 warstw:
Bezpostaciowej blaszki środkowej – zbudowana z protopektyny
Pierwotnej ściany komórkowej – występuje w rosnącej roślinie, zbudowana jest z celulozy, hemicelulozy i innych polisacharydów, jest elastyczna i ciągliwa
Wtórna ściana komórkowa – zbudowana z celulozy i ligniny ułożonych mocny i gęsto splecione włókna
Sklerenchymie (twardzica) – zbudowana z długich łańcuchów celulozowych zrastających się w pęczki. W miarę dojrzewania rośliny warstwy ściany komórkowej stają się coraz grubsze, drewnieją i obumierają
Kolenchymie ( zwarcica) – tkanka żywa, zbudowana z wydłużonych pasm celulozy połączonej z protopektyną. Ma zdolność do pęcznienia i pełni funkcję wzmacniającą
Tkankach przewodzących – przewodzą wodę i składniki odżywcze. W ich skład wchodzą:
Tkanka naczyniowa (ksylem)
Tkanka sitowa (floem)
Celuloza – liniowy homoglukan zbudowany z cząsteczek β – D – glukopiranozy połączone wiązaniami β – 1,4 – glikozydowymi.
Jest nierozpuszczalna w wodzie, rozpuszcza się natomiast w kwasie siarkowym
Składa się z około 8000 jednostek glukozowych, łączy się w coraz większe agregaty za pomocą wiązań wodorowych – tworzy włókienna elementarne, kolejno przechodzące w micele
W młodszych komórkach micele wypełnione są wodą, w starszych ulegają impregnacji ligniną
Spojone są ze sobą za pośrednictwem hemicelulozy, pektyny i ligniny
Najczystsza forma celulozy
W ścianach komórkowych roślin celuloza stanowi 15 – 40 %
Hemiceluloza – stanowi bliżej nieokreśloną mieszaninę polisacharydów o różnym składzie i masie cząsteczkowej
Są to rozgałęzione heteropolisacharydy (reszty ksylozy, arabinozy, mannozy, galaktozy, glukozy lub kwasu glukuronowego). Zasadnicze jednostki budulcowe to pentozany, ksylany i arabany
Występuje w formie α i β; grupy α – ekstrahowane są z roztworów kwaśnych, β – z obojętnych
Składają się ze 150 jednostek cukrowych
Hemicelulozy są nierozpuszczalne w wodzie, rozpuszczają się w roztworach zasad
Frakcja ta stanowi 15 – 30% suchej masy ściany komórkowej roślin
Substancje pektynowe – występują w przestrzeniach międzykomórkowych, tworzą lepiszcze niezdrewniałych ścian komórkowych – tworzą blaszkę środkową, zespalają komórki w tkanki. Są to kompleksy koloidalne polisacharydów, są pochodną galakturonoglikanów.
Pektyny,
Protopektyny
Kwasy pektynowe
Kwasy pektowe
Pektyny – rozpuszczalne w wodzie związki pektynowe o różnej zawartości estrów metylowych i różnym stopniu neutralizacji.
Nie są ściśle wielocukrami, ale ich uronowymi pochodnymi. Są to estry metylowe kwasu poligalakturonowego, które po hydrolizie rozszczepiają się na cząsteczki kwasu galakturonowego.
Protopektyny – związki pektynowe, nierozpuszczalne w wodzie, naturalne substancje macierzyste związków pektynowych. W wyniku hydrolizy protopektyn powstają pektyny lub kwasy pektowe.
Frakcja o większej zawartości grup metoksylowych – lepiej wiąże wodę, niż frakcja o większej zawartości jonów Ca2+
W miarę dojrzewania owoców protopektyna podlega hydrolizie i uwalnia się rozpuszczalna w wodzie pektyna
Kwasy pektynowe – rozpuszczalne w wodzie kwasy poligalakturonowe, w bardzo niskim stopniu zestryfikowane metanolem, zdolne do tworzenia żeli w obecności wapnia. Stanowią 13% – 25% substancji pektynowych.
Kwasy pektowe – są to kwasy poligalakturonowe wolne od grup metoksylowych – powstają w wyniku deestryfikacji pektyn
Ligniny – są najmniej licznym składnikiem błonnika pokarmowego
Są polimerem zdrewniałych tkanek, który nie rozpuszcza się w wodzie
Ligniny nie są węglowodanami, lecz polimerami izofenylopropanowymi o masie cząsteczkowej około 4500, złożone z około 40 jednostek fenolowych
Zawartość ligniny zwiększa się wraz z procesem „starzenia się” komórek – inkrustacją ligniną.
Skrobia poddana obróbce cieplnej, w obecności wody i spożywania zaraz po przygotowaniu ulega hydrolizie do glukozy pod wpływem działania enzymów w przewodzie pokarmowym człowieka. Skrobia surowa, np. zbóż, może ulegać całkowitemu strawieniu, ale powolnemu. Skrobię podzielono na:
RDS – rapidly digestible starch – skrobia szybko trawiona; ulega rozkładowi do glukozy
SDS – slowly digestible starch – skrobia wolno trawiona; rozkładana do glukozy
Pewna część skrobi może być w formie nienaruszonej lub w postaci produktów jej częściowej hydrolizy opuszcza jelito cienkie przechodząc do jelita grubego. Ta część skrobi to skrobia oporna – RS ( resistant starch). Skrobia oporna to znaczna część skrobi np. nasion strączkowych, bananów, surowych ziemniaków i kukurydzy, która nie jest trawiona w jelicie cienkim zdrowego człowieka.
Metody oznaczania błonnika:
Instrumentalne (kolorymetryczne, chromatograficzne) – rozłożenie skrobi przy zastosowaniu enzymów. Następnie kolorymetryczne lub chromatograficzne oznaczenie cukrów prostych i kwasów uronowych. Odpowiedniki:
Glukoza = celuloza
Pentozy = hemicelulozy
Kwas galakturonowy = pektyny
Alkohole fenylopropanowe = lignina
Oznaczenie błonnika ilościowe i jakościowe.
Chemiczne – stosowane są zasady i kwasy, które rozpuszczają substancje towarzyszące błonnikowi. Nierozpuszczalną pozostałość przemywa się wodą (usunięcie kwasów) i alkoholem, pozostałość oznacza się wagowo.
Enzymatyczno – wagowe – oddzielenie od błonnika składników, tj. tłuszczu, białek, skrobi i cukrów, zastosowanie w tym celu trawienia enzymatycznego i przemywania związkami, wagowe określenie ilości błonnika. Modyfikacje tej metody dotyczą:
Skracania czasu poszczególnych etapów oznaczeń
Wprowadzenie bardziej efektywnych enzymów lub rezygnacja z nich
Opracowanie szczegółowej metodologii dla określonych grup produktów lub produktów indywidualnych
Funkcje błonnika pokarmowego
Pobudzają funkcję żucia i wydzielanie śliny
Buforują i wiążą nadmiar kwasu solnego w żołądku
Zwiększają wypełnienie jelit
Pobudzają ukrwienie i perystaltykę jelit
Tworzą korzystne podłoże dla rozwoju pożądanej flory bakteryjnej w jelicie grubym
Mają działanie antykancerogenne
Obniżają ciśnienie krwi
Zapobiegają zaparciom
Funkcje pektyn w organizmie
Wykazują zdolność chelatowania metali ciężkich (eliminują je z krwioobiegu)
Obniżają zawartość cholesterolu we krwi (mostki wodorowe + cholesterol = duże cząsteczki niewchłaniane do krwioobiegu)
Charakter koloidalny przyczynia się do regulacji gospodarki wodnej w przewodzie pokarmowym (zapobiegają biegunkom i innym zaburzeniom żołądkowym)
Zwiększają proces wydalania tłuszczu z przewodu pokarmowego
W postaci maści łagodzą stany zapalne i owrzodzenia skóry
Są nietoksyczne – wykorzystywane jako zamienniki plazmy krwi
Wykorzystywane do leczenia cukrzycy
Popiół
Definicja popiołu nie odpowiada ściśle określeniu „substancje mineralne” albo „sole mineralne”, ponieważ w czasie spalania może dochodzić do częściowego ulotnienia niektórych związków mineralnych, np. sole kwasów organicznych po spopieleniu przechodzą w węglany. Zawartość składników mineralnych określa się w postaci tlenków lub w postaci jonowej.
Zawartość popiołu w próbie oznacza się w procesie mineralizacji i spopieleniu.
Szybkość i dokładność spalania i mineralizacji zależy od składu badanego materiału, trudniej spopielają się:
Produkty zawierające duże ilości białka lub z przewagą pierwiastków kwasotwórczych (zawierające sole łatwo palne – chlorki i fosforany)
Produkty zawierające znaczne ilości wody, np. mleko, owoce, warzywa (przed spopieleniem konieczne jest odparowanie i wysuszenie próby)
Produkty charakteryzujące się wysoką zawartością cukru
Łatwo spopielają się suche części roślin oraz tłuszcz i produkty tłuste
Spalanie należy prowadzić nad małym płomienie, ponieważ unikamy:
Strat substancji porwanej w postaci pyłu przez prąd gazów
Stopienie i ulotnienie się części soli (chlorków)
Utrudnionego dostępu powietrza
Rodzaje mineralizacji
Na sucho | Na mokro | Stapianie próby |
---|---|---|
Dwuetapowa | Kolby Kejdahla | Mineralizacja polega na stapianiu próby z substancjami utleniającymi w wysokich temp. (węglan potasowy 8900C) |
Próby w tyglach lub parowniczkach | Palnik gazowy lub specjalny piec | Stosowana głównie w metalurgii |
Piece muflonowe lub sitowe | Mniejsze straty pierwiastków | `Wady:
|
Większe straty pierwiastków | Gotowanie prób z mieszaniną stężonych kwasów (siarkowy, azotowy, nadchlorowy) | |
Wstępne zwęglenie, potem spopielenie (mineralizacja) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Kolby Kejdahla |
Ekstrakcja – metoda wykorzystywana do pomiaru zawartości Na i K. Próbę wytrząsa się z wodą redestylowaną lub dejonizowaną, następnie odwirowuje się części stałe i w supernatancie oznacza się zawartość pierwiastków jedną z nowoczesnych metod
Miareczkowanie – do oznaczania w produktach żywnościowych chlorków. Zawartość soli kuchennej – jest to zawartość chlorków obecnych w danym produkcie (oznaczone jako jony chlorkowe i następnie przeliczone jako NaCl). Chlor i chlorki oznacza się wagowo lub objętościowo.
Metody oznaczania chlorków:
Metoda Mohra – chlorki miareczkowane są azotanem srebra w środowisku obojętnym w obecności chromianu potasu – wskaźnik – metoda stosowana do produktów bezbarwnych i słabo zabarwionych
NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl
2AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3
Odczyn roztworu powinien być obojętny. W roztworze kwaśnym jony wodorowe reagują z jonami CrO42-, co powoduje zmniejszenie ich ilości. Przy niskim pH może w ogóle nie powstawać Ag2CrO4. Przy pH > 10,5 następuje wytrącenie Ag2O (wcześniej niż Ag2CrO4)
2Ag2+ + 2OH- Ag2O + H2O
Metoda Volharda – do zakwaszonego kwasem azotowym roztworem chlorków dodaje się w nadmiarze AgNO3
NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl
Nadmiar AgNO3 odmiareczkowuje się rodankiem sodu lub potasu w obecności żelaza (III) jako wskaźnika
AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3
Nadmiar rodanku potasu reaguje z Fe (III) powodując powstawanie czerwonobrunatnego kompleksu
Mineralizacja w systemie podwójnym z ługowaniem wodą soli rozpuszczalnych
Po zwęgleniu próbkę rozgniata się z niewielką ilością gorącej destylowanej wody (ługowanie wodą)
Roztwór odsącza się na bezpopiołowym sączku (pozostawiamy także przesącze)
Sączek ze zwęglonymi cząsteczkami przenosi się do parowniczki (odparowanie w suszarce)
Prażenie sączka prowadzi się do uzyskania białego popiołu
Popiół łączony jest z klarownymi przesączami (odparowanie na łaźni wodnej)
Próbę wraz z parowniczką prażymy w płomieniu w temp. 3500C – 4000C, ważenie
Stosowane przy materiale pochodzenia roślinnego i zwierzęcego. Przy badaniu mleka i produktów mlecznych stosuje się dodatek paru kropli kwasu octowego(przy wstępnym podsuszaniu na łaźni).
Konduktometria – metoda polegająca na pomiarze przewodności elektrycznej lub oporu, w przypadku pomiaru roztworu elektrolitu = przewodność elektrolityczna oznaczana pomiędzy dwiema identycznymi elektrodami obojętnymi (nie reagują ze składnikami roztworu, np. platynowa) w warunkach stosowanie napięcia zmiennego (prądu zmiennego) o częstotliwości nieprzekraczającej 10 kHz.
Metody konduktometryczne wykorzystywane są do:
Określania czystości wody destylowanej, wody pochodzącej z kondensatów oraz wody kotłowej
Oznaczenie zawartości substancji nieorganicznej zanieczyszczających cukier
Oznaczenie wilgoci w ciałach sypkich
Pomiaru stężenia dwutlenku węgla w wodzie
Pomiaru stężenia kwasu siarkowego, wodorotlenku sodowego i amoniaku
W konduktometrii są wykorzystywane 3 techniki pomiarowe:
Konduktometria klasyczna – pomiar przewodnictwa cieczy pomiędzy dwiema elektrodami, do których przykłada się napięcie prądu zmiennego o częstotliwości nieprzekraczającej ok. 1 – 10 kHz
Konduktometria bezelektrodowa o małej częstotliwości – częstotliwość prądu sieciowego ok. 60 – 100 Hz
Konduktometria o wielkiej częstotliwości – oscylacja częstotliwości powyżej 0,1 MHz
Przewodność jest tym większa, im wyższa jest zawartość popiołu, tzn. im więcej jest soli rozpuszczalnych, zachowujących się jak elektrolity.
Przewodnictwo elektrolityczne – polega na ruchu jonów w zewnętrznym polu elektrycznym. Jednostka przewodnictwa 1 simens.
Przewodnictwo elektryczne = konduktancja
Przewodnictwo elektrolityczne = konduktancja elektrolityczna
Prawo Ohma – natężenie prądu I płynącego w przewodniku jest wprost proporcjonalne do przyłożonego napięcia U i odwrotnie proporcjonalne do oporu przewodnika R
I = $\frac{U}{R}$
Opór roztworu elektrolitu R zależy od oporu właściwego ρ, odległości l pomiędzy zanurzonymi w roztworze elektrodami i ich powierzchni p
R = ρ x $\frac{l}{p}$
Pomiar przewodnictwa roztworu elektrolitu sprowadza się do porównania oporów nieznanego i znanego za pomocą układu mostka Wheatstone’a
Polarografia – analityczna metoda elektrometryczna, która polega na określaniu zmian (I) prądu płynącego przez roztwór z badaną substancją w czasie elektrolizy, na podstawie wartości natężenia prądu wnioskuje się o stężeniu poszukiwanej substancji. W układzie dwóch elektrod – jedna elektroda – mikroelektroda (katoda –) występuje w postaci odrywających się kropel rtęci, druga (anoda +) makroelektroda – to rtęć znajdująca się na dnie naczynia elektrolitycznego. Przestrzeń między anodą i katodą wypełniona jest roztworem zawierającym badana substancję. Jako elektrolit podstawowy wykorzystywany jest:
Rodanek potasu
Chlorek amonu
Bufor octanowy
Hydroksyftalan potasu
Urządzenie służące do pomiaru polarograficznego to polarograf, na podstawie wyników uzyskiwanych podczas pomiaru zostaje utworzona krzywa schodkowa – wykres zależności I= f(E), tzw. krzywa polarograficzna, z której określamy:
Rodzaj jonów na podstawie wartości napięcia E, przy którym nastąpił wzrost prądu
Stężenie jonów w zależności od wielkości przyrostu natężenia prądu I
Wartość potencjału charakterystyczną dla danego jonu i służącą do jakościowego oznaczenia składu roztworu wyznacza się na podstawie tzw. półfali (E)
Wysokość fali h (natężenie prądu granicznego) jest proporcjonalna do stężenia danego jonu i pozwala na wyliczenie jakościowe
Schemat zestawu do polarografii (1 – elektroda kroplowa [rtęciowa], 2 – naczynko z warstwą rtęci, 3 – opornica suwakowa, 4 – źródło przyłożonego napięcia, 5 – galwanometr, h – wysokość słupa rtęci)
Zalety stosowania kroplowej elektrody rtęciowej:
Regularne kapanie kropel rtęci powoduje stale jej odnawianie
Odrywające się krople powodują, że powierzchnia nowej kropli styka się ze świeżym roztworem w wyniku mieszania roztworu
Podczas elektrolizy przez roztwór przepływa znikomo mały prąd
Rtęć jako metal szlachetny zachowuje się obojętnie w stosunku do większości roztworów
Na elektrodzie kroplowej panują idealne warunki do wykorzystania dyfuzyjnego prądu granicznego
Wady stosowania metody kroplowej elektrody rtęciowej:
Toksyczność rtęci
Konieczność używania rtęci o dużej czystości ze względu na małą średnicę kapilary
Wrażliwość na wstrząsy i zanieczyszczenia mechaniczne
Mały zakres w stosowaniu dla potencjałów dodatnich (nie większy niż +0,4V)
Fotometria płomieniowa – dział spektralnej analizy emisyjnej, służy do badania zawartości pierwiastków o niskich potencjałach wzbudzenia
Pod wpływem płomienia palnika gazowego atomy oznaczanych pierwiastków ulegają wzbudzenia w tzw. czasie relaksacji – czas niezbędny do wypromieniowania pochłoniętej energii i powrotu do stanu podstawowego
Pochłonięta energia jest emitowana w postaci kwantów o charakterystycznych długościach fali, właściwych dla każdego pierwiastka
Temperatura płomienia w fotometrze – 18000C – 31000C, mieszanina gazów to gaz palny (aceton, propan) i gaz utleniający (powietrze)
Absorpcyjna spektrometria masowa (ASA) – w zmineralizowanej próbie po wprowadzeniu do płomienia palnika gazowego sole podlegają dysocjacji termicznej do atomów, kolejno zostają wzbudzone do wyższych poziomów energetycznych, a w części zostają w stanie podstawowym. Atomy te absorbują promieniowanie emitowane przez lampę miernika
Metoda ASA wykorzystuje zjawisko absorpcji promieniowania elektromagnetycznego przez wolne atomy danej substancji.
Źródło promieniowania – emituje taką długość fali, jaką emituje badany pierwiastek, źródłem promieniowania są
Lampa katodowa wnękowa – rura szklana z okienkiem kwarcowym, wypełniona gazem szlachetnym, anoda lampy jest wykonana z wolframu
Lampy łukowe – w rurach kwarcowych znajdują się wtopione elektrody, gaz szlachetny i pary oznaczonego pierwiastka
Lampy bezelektrodowe o wysokiej częstotliwości
Atomizer – gdzie przeprowadza się pierwiastek w stan atomowy; mały rozpylacz ze sprężonym powietrzem rozpyla próbkę do jednorodnej mgły
Układ optyczny – składa się z modulatora, soczewek, zwierciadeł i szczelin; wyselekcjonuje, a następnie zezwala na przejście wiązki fali poprzez przestrzeń zbadaną próbką i monochromator do detektora
Detektor – jest nim fotopowielacz, z którego tworzony prąd jest przekazywany do układu elektronicznego
Układ rejestracyjny – prąd z detektora po wzmocnieniu i przetworzeniu w układzie elektronicznym jest przekazywany w formie wyniku cyfrowego na monitorze i drukowany w postaci wykresu
Oznaczając pierwiastki metodą ASA należy uwzględnić:
Dobór linii analitycznej (długość fali)
Wpływ stosowanej aparatury – emisja własna promienia dająca tło i zwiększenie szumów fotopowielacza
Parametry fizyczne – gęstość i lepkość roztworów, sposób rozpylania, jakość stosowanych gazów
Interferencje chemiczne – tworzenie się trudno lotnych związków, np. fosforanów, tlenków
Przeprowadzenie próbek do roztworu w analizie śladowej powinno spełniać następujące warunki:
Powinno przebiegać ilościowo
Powinno przebiegać szybko
Powinno być łatwe do przeprowadzenia w prostej i taniej aparaturze
Dobór najwłaściwszej metody oznaczenia pierwiastków śladowych
Zredukowanie do minimum błędów systematycznych (brak zanieczyszczeń próbki)
Systematyczne źródła błędów mogą być związane w analizie śladowej z:
Oddziaływaniem powierzchni naczyń, odczynników lub powietrza laboratoryjnych
Strat pierwiastków na skutek ich lotności oraz efektem adsorpcji i desorpcji na ściankach naczyń
Niecałkowitym przeprowadzeniu próbek do roztworu
Gęstość
W analizie żywności są rozróżniane dwa rodzaje gęstości:
Gęstość bezwzględna d – określana jako stosunek masy danego ciała m do jego objętości V
d = $\frac{m}{V}$ $\left( \frac{g}{\text{cm}^{3}} \right)$
Gęstość względna dtt – określona jako stosunek masy pewnej objętości roztworu w temperaturze do masy takiej samej objętości wody w tej samej temperaturze
dtt = $\frac{m_{x}^{t}}{m_{w}^{t}}$
mxt – masa danego ciała w temperaturze t
mwt – masa wody w temperaturze t
dtt – gęstość ciała w temperaturze t
Areometr
Do pomiaru gęstości cieczy stosowane są trzy grupy areometrów:
Podające gęstość bezpośrednio w wartościach liczbowych
Gay – Lussaca – zakres od 0,6 – 1,9 $\frac{g}{\text{cm}^{3}}$ (0,6 – 1,0 i 1,0 – 1,9), temp. 150C i 200C
Oechsle (0Oe) – stosowany do moszczu gronowego, podaje ile gramów alkoholu można uzyskać z 1000 cm3 wina po całkowitym odfermentowaniu zawartego w moszczu cukru ( 10Oe = 1,001 $\frac{g}{\text{cm}^{3}}$)
Laktodensymetr (0Ld) – stosowany do pomiaru gęstości mleka (20Ld = 1,002 $\frac{g}{\text{cm}^{3}}),\ $ zakres 200 – 400Ld, mleko świeże 280 – 330Ld, pomiar 200C. Poniżej tej temp. stosujemy poprawkę – odczyt +0,20Ld do każdego stopnia, powyżej odczyt –0,20C
Wskazujące procentową zawartość substancji rozpuszczonej – alkoholomierz, cukromierz,
Alkoholomierze – Trallesa (0Tr), [v/v] i Richtera [g/g] – wyskalowane na zawartość alkoholu etylowego w czystym roztworze wodnym. Pomiar w 150C, wskazania dla wody 00Tr, w alkoholu absolutnym 1000Tr
Cukromierze – Ballinga (0Blg) i Brixa (0Bx), skalibrowane w roztworach wodnych sacharozy. Ballinga ma zakres 0 – 700Blg. Stopnie Blg *4 = w przybliżeniu stopnie Oe, a te wyraża się jako $\frac{g}{\text{cm}^{3}}$. Cukromierze Blg wykorzystywane są w gorzelnictwie, browarnictwie i przetwórstwie owocowo – warzywnym, natomiast Bx w cukrownictwie i w syropiarstwie
Wyskalowane stopniach umownych – Baoume (0Be) – pomiar 150C, gęstość syropu ziemniaczanego, melasy, zasady sodowej, kwasu siarkowego. Można przyjąć, że 0Be odpowiadają w przybliżeniu % zawartości NaCl w wodnych roztworach
Dokładność pomiaru areometrycznego zależy od:
Większa bańska szklana
Lżejszy, krótszy i cieńszy trzpień
Mniejsza gęstość cieczy
Dobór odpowiedniego areometru do typu badanej cieczy
Prawidłowe umieszczenie areometru w badanej cieczy (areometr musi być suchy i nie dotykać ścianek naczynia z badanym roztworem)
Brak zanieczyszczeń i piany na powierzchni badanej cieczy
Właściwa temperatura (zwykle 200C, przy temperaturze wyższej lub niższej zastosowanie poprawki temperaturowej)
Odczyt wg menisku dolnego lub górnego
Prawidłowy odczyt ze skali (gęstość wyrażona bezpośrednio lub za pomocą stopni umownych)
Poprawka temperaturowa
Przykład obliczenia do odczytu z areometru 12,00Blg w temp. = 220C
12,00Blg + 0,11 poprawki temp. odczytanej z tabeli
Odczyt skorygowany = 12,110Blg
12,00Blg – 1,04646 $\frac{g}{\text{cm}^{3}}$
13,00Blg – 1,05066 $\frac{g}{\text{cm}^{3}}$
1,00Blg – 1,0042 $\frac{g}{\text{cm}^{3}}$
0,110Blg – x $\frac{g}{\text{cm}^{3}}\ $ x =1,0042 * 0,11 = 0,00046$\ \frac{g}{\text{cm}^{3}}$
12,110Blg – 1,04646 + 0,00046 = 1,04692 $\frac{g}{\text{cm}^{3}}$
Zamiana stopni Ballinga (Brixa) na gęstość rzeczywistą (20/40C) oraz na stopnie Boume
Blg lub Bx | Gęstość $d_{4}^{20}\ \frac{g}{\text{cm}^{3}}$ | Be |
---|---|---|
1 | 2 | 3 |
9,8 10 11 12 13 14 15 |
1,03732 1,03814 1,04229 1,04646 1,05066 1,05490 1,05916 |
5,55 5,67 6,23 6,79 7,36 7,92 8,48 |
Piknometry są stosowane przy pomiarze gęstości roztworów silnie rozcieńczonych (alkoholu lub cukru), przy niewielkiej objętości badanego roztworu. Pomiar przy 15 lub 200C. Dokładność jest tym większa, im większa jest objętość piknometru.
Typy piknometrów:
Prosty z korkiem szklanym
Geisslera z termometrem i boczną kapilarą
Reichauera z lejeczkiem
Próżniowy
dtt = $\frac{p_{2\ - \ p_{0} + \ m\ \ }}{p_{1\ - \ p_{0} + \ m\ \ }}$
p2 – masa piknometru z badaną cieczą
p1 – masa piknometru z wodą destylowaną
p0 – masa suchego piknometru
m – poprawka na ważenie w powietrzu 0,0012 $\frac{g}{\text{cm}^{3}}$
Metody hydrostatyczne – zasada pomiaru opiera się na prawie Archimedesa – stałą jest objętość nurnika, a różna jest masa roztworu wypieranego przez nurnik. Przy pomiarze ubytek ciężaru jest tym większy, im wyższa jest gęstość cieczy. Urządzenia pomiarowe:
Waga Mohra – Westphala
Waga Reimanna – Parowa
Wzór na wyliczenie gęstości badanej cieczy przy użyci wagi hydrostatycznej:
d = $\frac{G_{0\ - \ G_{c}\text{\ \ }}}{g*V}$
G0 – ciężar ciała w powietrzu
Gc – ciężar ciała w cieczy
g – przyspieszenie ziemskie
V – objętość ciała
Lepkość
Związana ze zjawiskiem przesuwania się warstw sąsiadujących ze sobą cieczy w ruchu laminarnym (warstwowym) lub opór stawiany przez ośrodek ciekły podczas ruchu jednych jego warstw względem drugich.
Lepkość to siła przypadająca na jednostkę powierzchni niezbędna do utrzymania jednakowego gradientu prędkości między dwiema równoległymi powierzchniami odległymi o jednostkę długości. Rodzaje cieczy:
Ciecz niutonowska – charakteryzuje się liniowym diagramem płynięcia, przechodzi przez początek układu współrzędnych. Stosunek naprężenia stycznego τ do gradientu płynięcia (prędkości) γ w dowolnym punkcie linii prostej jest stały i określa lepkość absolutną η = $\frac{\tau}{\gamma}$. Przykład cieczy niutonowskiej to mleko i soki.
Naprężenie styczne τ – siła tarcia na jednostkę długości
Gradient płynięcia (prędkości) γ – przyrost prędkości cieczy na jednostkę długości wzdłuż drogi o kierunku, w którym ten przyrost jest największy
Tarcie wewnętrzne – miara nachylenia linii przedstawiającej zależność τ od γ
Ciecz nieniutonowska – ciecz, która nie wykazuje liniowego diagramu płynięcia lun nie wychodzi z początku układu współrzędnych. Gdy diagram płynięcia nie jest linią prostą, nie można oznaczyć jednej lepkości (określana jest lepkość pozorna), jako nachylenie prostej łączącej punkt znajdujący się na krzywej płynięcia z początkiem układu współrzędnych. Przykład cieczy nieniutonowskiej – zawiesina ciał w stałych w ciecz oraz emulsje płynu w ośrodku płynnym:
Plastyczna Binghama – bita śmietana, masło, stopiona czekolada
Plastyczne nie – Binghama - puree ziemniaczane
Pseudoplastyczne – zawiesina, polimer
Dylatacyjne – wodna zawiesina krochmalu
Reopeksyjne – miód eukaliptusowy
Tiksotropowe- majonez
Za stanowiące część stanu techniki uważa się również informacje zawarte w ogłoszeniach wynalazków lub wzorów użytkowych, korzystających z wcześniejszego pierwszeństwa, nieudostępnione do wiadomości powszechnej, pod warunkiem ich ogłoszenia w sposób określony w ustawie. Przepisy nie wyłączają możliwości udzielania patentu na wynalazek dotyczący nowego zastosowania substancji stanowiącej część stanu techniki lub użycie takiej substancji do uzyskania wytworu mającego nowe zastosowanie. Za wynalazki w szczególności nie uważa się:
Odkryć, teorii naukowych i metod matematycznych
Wytworów o charakterze jedynie estetycznym
Planów, zasad i metod dotyczących działalności umysłowej lub gospodarczej oraz gier
Wytworów, których niemożliwość wykorzystania może być wykazana jedynie w świetle powszechnie przyjętych i uznanych zasad nauki
Programów do maszyn cyfrowych
Przedstawienia informacji
Białko
Białko jest podstawowym materiałem budulcowym i należy do najważniejszych ze składników pokarmowych.
Wszystkie aminokwasy są połączone wiązaniami peptydowymi, podstawową ich strukturę stanowi szkielet węglowy, który związany jest z atomem wodoru H, grupą aminową NH2, grupą karboksylową COOH oraz łańcuchem bocznym. Łańcuch boczny może stanowić grupa metylowa CH3 lub rodnik R – (alifatyczny lub aromatyczny). Zależnie od pochodzenia białek, dzielimy je ogólnie na roślinne i zwierzęce.
Ze względu na budowę chemiczną białka dzielimy na:
Proste (proteiny) złożone z aminokwasów
Złożone (proteidy, oprócz aminokwasów zawierają części niebiałkowe, tzw. grupy prostetyczne – np. barwnik, węglowodany, kwas fosforowy, kwasy nukleinowe)
Białka proste to albuminy, globuliny, gluteliny, itp.
Białka złożone to chromoproteidy, glikoproteidy, lipoproteidy, itp.
Mnożnik białkowy – 6,25
100% białka : 16% azotu = 6,25
Zawartość azotu w wybranych białkach produktów i mnożniki przeliczenia azotu na białko:
Produkt | Zawartość azotu | Mnożnik |
---|---|---|
Żółtko jaja | 14,97% | 6,68 |
Mleko o produkty mleczarskie | 15,66% | 6,38 |
Zboża | 17,54% | 5,70 |
Mięso | 16,00% | 6,25 |
Ziemniaki | 14,00% | 6,25 |
Białko strawne = (azot ogółem – azot nierozpuszczalny po trawieniu pepsyny) * mnożnik białkowy
Białko surowe = azot ogółem * mnożnik białkowy
Białko czyste = azot białkowy * mnożnik białkowy
Metody oznaczania zawartości białek w produktach
Bezpośrednie
Oparte na wbudowywaniu barwników
Ilościowe wbudowywanie do białek barwników organicznych dodanych w nadmiarze (oranż G, czerń amidowa 10B)
Białko i barwnik w warunkach poniżej punktu izoelektrycznego białka tworzą nierozpuszczalne kompleksy (oddzielane przez odwirowanie lub sączenie)
Pomiar natężenia barwy roztworu, która jest uzależniona od ilości barwnika niezwiązanego z białkiem (zależność odwrotnie proporcjonalna do ilości białka w próbie)
Formolowa – metoda Sörensena
Polega na zablokowaniu aldehydem mrówkowym grup aminowych aminokwasów (tracą właściwości)
Odblokowywanie grup karboksylowych, które miareczkuje się mianowanym roztworem NaOH
Liczba uwolnionych grup karboksylowych = liczbie związanych z formaldehydem grup aminowych
Spektrofotometryczne Lowry’ego
Biuretowa
Oznaczanie białek i peptydów (zawierających co najmniej dwa wiązania peptydowe, które tworzą w środowisku alkalicznym barwne kompleksy z jonami Cu2+)
Natężenie zabarwienia powstałego kompleksu (fiołkowe) jest proporcjonalne do stężenia białka
Pomiar absorbancji – długość fali λ=540nm
Oznaczenie zawartości do 4%
Spektrofotometria w zakresie nadfioletu
Oparta na zjawiskach selektywnego pochłaniania promieniowanie w zakresie podczerwieni
Immunoenzymatyczna
Połączenie pomiędzy specyficznym przeciwciałem, białkiem i odpowiednim enzymem – powstaje barwny kompleks
Natężenie barwy oznacza się spektrofotometrycznie przez porównanie z roztworem wzorcowym (oznaczenie zawartości białek i stopnia ich denaturacji)
Pośrednie
Kjeldahla – metoda odwoławcza oznaczania azotu ogólnego. Substancje organiczne zawierające azot podczas gotowania ze stężonym H2SO4 są utlenione (azot wydzielony w postaci amoniaku tworzy w środowisku kwasu siarczyn (VI) amonu). Amoniak wiązany jest w nadmiarze kwasu borowego, a następnie jest miareczkowany roztworem mianowanym kwasu solnego (przy zastosowaniu kwasu borowego) lub wodorotlenkiem sodu (przy zastosowaniu kwasu solnego lub kwasu siarkowego (VI)). Przebiega w 3 etapach:
Mineralizacja próbki
Rozkład kwasu siarkowego (VI) z uwolnieniem tlenu:
2H2S04 2SO2 + O2 + H20
Następnie utlenienie substancji organicznych (z uwolnieniem dwutlenkiem węgla, wody i amoniaku):
R-CH-COOH + O2 xCO2 + yH2O + zNH3
Przechodzenie amoniaku w siarczan (VI) amonu:
2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4
Destylacji amoniaku NH3 z parą wodną
Alkalizacja środowiska z wydzieleniem amoniaku:
(NH4)2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2NH3 + 2H2O
Destylacja amoniaku i jego związanie w roztworze kwasu borowego (obecność wskaźnika Taschiro):
NH3 + H3BO3 NH4H2BO3
Miareczkowanie przy użyciu mianowanego HCl
HCl + NH4H2BO3 NH4Cl + H3BO3
Reakcje pomiędzy amoniakiem lub kwasem solnym:
NH3 + HCl NH4Cl
Z tego wynika, że:
1 mol HCl = 1 mol azotu = 14g
Określenie miana HCl względem azotu:
1 cm3 HCl (o stężeniu 0,1 $\frac{\text{mol}}{\text{dm}^{3}}\ $) = 0,0014g N
Z ilości cm3 roztworu HCl użytego do miareczkowania wyliczana jest ilość azotu w próbie. Metodą Kjeldahla oznaczyć można: jony amonowe oraz związki zawierając grupy amidowe, aminowe lub iminowe (nie oznacza się azotanów (III) i (V)). Zawartość azotu w analizowanej próbie = ok. 0,2g (co odpowiada naważce od 0,5 do 1,5g badanego produktu).
Dumasa – sucha piroliza substancji w dwutlenku węgla
Wysalanie – jest to proces wytrącania z roztworu koloidalnego białka, zmiany jego właściwości za pomocą soli nieorganicznych. Wysalanie w zwykłej temperaturze – nie zmienia właściwości białka i po strąceniu może na nowo rozpuścić się w wodzie, tworząc roztwór koloidalny.
Denaturacja – jest to proces nieodwracalnych zmian w cząsteczce białka. Zachodzi pod wpływem:
Podwyższonej temperatury
Dodanie większych ilości kwasów i zasad nieorganicznych
Metali ciężkich
Alkoholu
Produkty wysokobiałkowe dzielimy na 3 grupy:
Izobaty prawie czystego białka (>90%)
Koncentraty (>65%)
Produkty wysokobiałkowe (ok. 50%)
Wykorzystanie preparatów wysokobiałkowych ma na celu:
Zmianę drogiego lub deficytowego źródła białka (głównie zwierzęcego – mięso, mleko, jaja) na tańszy lub bardziej dostępny preparat
Poprawę cech sensorycznych i fizykochemicznych
Podniesienie wartości odżywczej produktu przez zwiększenie ilości i jakości białka (żywność wzbogacona)
Modelowanie składu i jakości produktów pod kątem zmniejszenia ich wartości energetycznej, zawartości tłuszczów nasyconych i cholesterolu
Otrzymywania nowych produktów żywnościowych – żywność funkcjonalna i dietetyczna.
Preparaty sojowe:
Z nasion soi zawierających ok. 35 – 45% białka:
Oddziela się łuskę
Rozdrabnia się ją na płatki i ekstrahuje tłuszcz (otrzymuje się płatki odtłuszczone o zawartości ok. 50% białka)
Płatki po wyprażeniu można rozdrobniona grys lub mąkę sojową
Odtłuszczane płatki nieprażone można przetworzyć na produkty bardziej uszlachetnione, poprzez koncentrację lub izolację białka sojowego
Tradycyjne produkty sojowe:
Tofu (twaróg sojowy) – uzyskiwany z mleka sojowego przez eluację (wydzielanie) rozdrobnionych ziaren sojowych na gorąco. Twaróg jest strącany solami wapnia (gips, chlorek wapnia). Uzyskiwany skrzep jest biały, bez smaku, zawiera białko, tłuszcz, dużo wapnia. Tradycyjna trwałość tofu miała trwałość 24h, dzięki nowej technologii – 40 dni.
Tempeh – pochodzi z Indonezji. Wytwarzany w wyniku naturalnej fermentacji mlekowej (współcześnie z dodatkiem specjalnych kultur bakterii). Zawiera 19% białka, bogaty w błonnik i NNKT (Niezbędne Nienasycone Kwasy Tłuszczowe), witaminy oraz składniki mineralne. Przed spożyciem należy go gotować lub parować przez 10 – 20 min.
Pasto miso – produkt fermentowany uzyskany z soi. Daleko posunięta hydroliza białek zapewnia jej ostry, bulionowo – mięsny smak. Fermentację prowadzi się z dodatkiem soli morskiej, która utrwala produkt.
Sosy sojowe – produkowane tradycyjnie (w wyniku 1 – 2 letniej naturalnej fermentacji ziaren sojowych z pszenicą, solą morską i wodą – daleko posunięta hydroliza). Współcześnie produkuje się jak hydrolizaty białkowe przy użyciu HCl z dodatkiem karmelu i syropu, a zobojętnia zasadą sodową, tworząc sól kuchenną.
Mleko sojowe – wzbogacone w wapń, β – karoten, witaminy E i D. Pod względem żywieniowym takie samo, jak mleko krowie, bogate w NNKT. Stosowane w żywieniu w przypadku nietolerancji laktozy i kazeiny.