12. Izoterma Langmuira to podstawowa izoterma adsorpcji
Model adsorpcji Langmuira (jej teoria kinetyczna) opiera się na następujących założeniach:
• na powierzchni adsorbentu znajduje się określona liczba miejsc aktywnych (proporcjonalna do wielkości powierzchni)
• na każdym z tych miejsc może zaadsorbować się tylko jedna cząsteczka adsorbatu
• wiązanie z adsorbentem może mieć charakter fizyczny lub chemiczny, lecz dostatecznie silne, aby cząsteczki zaadsorbowane nie przemieszczały się po powierzchni- mamy więc do czynienia ze zlokalizowaną adsorpcją
• pomijane jest również oddziaływanie pomiędzy cząsteczkami adsorbatu w warstwie powierzchniowej
• na powierzchni adsorbentu tworzy się jednocząsteczkowa warstwa adsorpcyjna
• Powierzchnia jest homogeniczna
Zastosowanie:
- pomiary adsorpcji gazów pod niewielkimi ciśnieniami
- pomiary adsorpcji kationów na sorbentach minerałów ilastych (gdzie kationy wysycają dostępne miejsca aktywne)
- teoria adsorpcji wielomolekularnej BET
Izoterma Freundlicha
Równanie to, w przeciwieństwie do izotermy Langmuira, opisuje adsorpcję na powierzchni heterogenicznej oraz na adsorbentach mikroporowatych. Jest zależnością o charakterze czysto empirycznym i ma ograniczony zakres stosowalności. Nie można jej stosować dla bardzo niskich (brak proporcjonalności), ani zbyt wysokich ciśnień, gdyż matematycznie opisana krzywa rośnie nieograniczenie, podczas gdy w rzeczywistości występuje zjawisko nasycenia.
Zastosowanie:
Równanie to stosuje się szczególnie do adsorpcji na mikroporowatych węglach aktywnych z rozcieńczonych roztworów wodnych związków organicznych i do opisywania adsorpcji na granicy ciało stałe roztwór
7. Źródła ładunku dla struktur mineralnych. Protonacja/deprotonacja na krawędziach ziaren.
Jednym z źródeł ładunku dla struktur mineralnych jest ładunek powierzchniowy. W przypadku minerału zanurzonego w wodzie na powierzchni jest zaadsorbowana warstwa jonów. Ta warstwa przylega ściśle do powierzchni, natomiast dalej od powierzchni jest warstwa dyfuzyjna ("rozmyta") jonów o ładunku przeciwnym do ładunku powierzchniowego. Powstawanie tego ładunku może być również związane z heterowalentnym podstawianiem izomorficznym jonów, które zachodzi w warstwie tetraedrycznej lub oktaedrycznej.
Protonacji bądź deprotonacji na krawędziach ziaren w minerałach ilastych mogą ulegać grupy Si-OH oraz Al-OH; zjawisko to uwarunkowane jest zmianami pH. W przypadku braku konkurencji innych jonów proton H+ jest silne absorbowany i wiązany przez niewysycone i zerwane wiązania na krawędziach ziaren pakietów mineralnych.