SEMINARIUM:
Widmo 1:
-g=1,97
-8 linii => 2I+1 => I=7/2 jest to wanad, konkretnie VO2
-V ma Konfigurację elektronową d mniejszą niż połowiczna, dlatego λ>0 i g< 2,0023
-jest dodatkowe rozszczepienie na skutek oddziaływania spinu jądrowego ze spinem elektronowym s=1/2
-widmo jest rejestrowane w roztworze wodnym
Widmo 2
-g=2,0042 bardzo niewielka różnica od g dla wolnego elektronu (2,0023), więc jest to rodnik, bo rodniki mają stosunkowo niewielkie λ, o rząd wielkości mniejsze niż dla metali d elektronowych
-2 linie => 2I+1 => I=1/2 jest to węgiel, konkretnie rodnik •C-H
-jest dodatkowe rozszczepienie na skutek oddziaływania spinu jądrowego ze spinem elektronowym s=1/2
-widmo rejestrowane w proszku
EGZAMIN:
znaczenie parametrów w wyrażeniu dla g molekularnego
hν=geμeBrez
hν=ΔE- róznica energetyczna między stanami między którymi następuje przejście , jest ona równa energii kwantu fali
ge- parametr rozszczepienia spektroskopowego w polu magnetycznym, parametr Zeemana
μe- magneton Bohra
Brez- pole magnetyczne, w którym następuje przejście między stanami energetycznymi elektronu
Poprawka uwzględniająca udział sprzężenia spinowo-orbitalnego:
$$g = g_{e} - \frac{\text{nλ}}{\text{ΔE}}$$
ge- parametr dla wolnego elektronu, 2,0023
λ- stała sprzężenia między orbitalnym i spinowym momentem pędu
ΔE- róznica energetyczna stanów między którymi może nastąpić sprzężenie
proszę przypisać widma EPR na rysunkach albo do rodnika albo do jonu metalu
KONIECZNIE KIERUJĄC SIĘ
a)
wartościami parametru g (relacją wielkości względem 2.0023, konieczne jest zapoznanie się ze stroną 2.pdf „skryptu”) wskazującymi czy niesparowany elektron znajduje na jednym z atomów w rodnikach organicznych, •C-H lub >N•-O lub na jonie metalu (Mn(II), lub Cu(II) lub V(IV)) i na jakim jonie metalu
jednocześnie KIERUJĄC SIĘ
b)
rozszczepieniami widma na dodatkowe linie wskutek oddziaływania spinu elektronu i spinu jądra wskazując na podstawie liczby linii z jakim spinem jądra oddziałuje spin elektronu
UWAGA
Pojedyncza izotropowa linia EPR to elementarne przejście rezonansowe w stężonym PROSZKU dla gx=gy=gz