Co wpływa na przesunięcie w widmach NMR-
temperatura- nie wpływa zasadniczo na zmianę wartości przesunięć chemicznych protonów połączonych z węglami natomiast przesunięcia protonów związków z heteroatomami ulegają zmianie bo zmiana temp wpływa na zmianę asocjacji cząsteczki co wiąże się z zrywaniem lub tworzeniem wiązań wodorowych;
stężenie roztworu- wpływa na przesuniecie chemiczne protonów tworzących wiązania wodorowe miedzy cząsteczkowe, wpływ stężenia jest tym silniejszym im grupa jest mniej osłonięta lub gdy nie tworzy wiązania wewnątrzcząsteczkowego czyli możliwe jest utworzenie wiązań wodorowych międzyczasteczkowych;
gęstość elektronowa wokół protonu- zmiana gęstości wokół protonu wywołuje utworzenie indukowanego pola o innym natężeniu, zmniejszenie gęstości elektronowej jest przyczyna powstania pola o mniejszym należeniu i odwrotnie, w I przypadku następuje przesuniecie chemiczne protonu w kierunku wyższych wartości a (efekt odsłaniania) w n w kierunku niniejszych wartości o (efekt przesłaniania), jest często związane z obecnością podstawnika;
obecność podstawnika- podstawniki typu elektroakceptorowe mają wpływ odsłaniający natomiast elektronodonorowe przesłaniający;
obecność wiązania wodorowego- są przyczyną przesunięcia sygnałów rezonansowych protonów biorących w nich udział w kierunku większej wartości σ przesuniecie to zależy głównie od wpływu obecności dipoli oraz anizotropii wiązań lub at. wewnątrzczasteczkowe wiązania wodorowe między gr. karbonylową a znajdującą się w pobliżu gr. Hydroksylową jest przyczyną silnego odsłaniania protonu biorącego udział w tato wiązaniu;
rodzaj rozpuszczalnika- rodzaj rozpuszczalnika znajdującego się w próbce przygotowanej do rejestracji widma, im większa jest stała elektryczna tym większe są różnice przesunięć chem. protonów w gr. polarnych (NR, OH. SH);
obecność substancji paramagnetycznych- w wydruku oddziaływań związków zawierających tlen lub azot 112 niektóre kompleksy chelatowe metali jon metalu zwiększa swą liczbę koordynacyjną i tworzy nietrwałe asocjaty, w rezultacie zmienia się otoczenie chemii protonów w analizowanym związku a także dipolowe oddziaływanie protonów z niesmarowanymi elektronami metali, powoduje to znaczne zmiany przesunięć chem. protonów, wartość przesunięć zależy od odległości protonu od jonu metalu i maleje wraz ze wzrostem odległości. Analizator jonów- zadaniem analizatora w spektrometrze mas jest rozdzielenie wiązki jonów według wartości stosunku m/z. istnieje kilka typów analizatorów które w sposób zasadniczy różnicują spektrometry mas. Są to: 1 analizator magnetyczny- spektrometr z sektorem magnetycznym. 2 analizator z podwójnym ogniskowaniem- spektrometr z sektorem elektrostatycznym i magnetycznym, 3 analizator czasu przełom- spektrometr mas dynamiczny, 4 kwadrupolowy spektrometr mas
Co wpływa na przesuniecie w widmach 13C-
stężenie roztworu- zmiana wartości przesunięcia pod wpływem zmiany stężenia może wywołań nawet kilkanaście ppm, np. TMS w cykloheksanie pod wpływem rozcieńczenia przesuwa się o 7ppm w kierunku mniejszych σ
rodzai rozpuszczalnika- zmiana rozpuszczalnika może spowodować zmianę przesunięci chem o kilka ppm. największych zmian można oczekiwać na widmach asocjujących przy zmianie niepolarnych rozp. aprotonowych na polarne rozp protonowe;
wartość pH- dla związków' zawierających gr dysocjujące lub zdolne do proponowania zmiana pH może doprowadzić do zmiany form wysterowania, powoduje to silne zmiany gęstości elektronowej wokół at C i duże przesunięcia sygnału na widmie;
struktura cząsteczki- analiza widma 13C pozwala na uzyskanie szeregu informacji o chemii charakterze badanej substancji, bardzo łatwo można określić czy ma ona charakter alifatyczny, aromatyczny czy występuje w niej grupy karbonylowe. at C związane z at 02, orientacyjne zakresy przesunięć At 100-165, alefinowe: 100-160. CH3: 10-65:
obecność sąsiadujących at szkieletu węglowego- przesuniecie zależy od liczby sąsiadujących z nim w pozycjach α, β, γ, δ at szkicietu węgłowego. Obserwuje się addytywność wpływów podstawników węglowych w poszczególnych pozycjach na przesuniecie obserwowanego at. jak wynika z... obecności at wywołuje przesunięcie sygnału obserwowanego at o ok. 9.1ppm w kierunku większych wartości σ efekty indukcyjne podstawników- obecność podstawników o charakterze elektroakceptorowym (zawierających tlen lub azot) zmniejsza gęstość elektronowa na at bezpośrednio związanym z podstawnikami i powoduje przesuniecie chem w kierunku większych wartości σ o kilkanaście do kilkudziesięciu ppm, wpływ podstawnika jest największy dla at C bezpośrednio z nim związanego. Części spektroskopu NMR- nadajnik częstotliwość radiowej, generator przegniatania, cewka nadajnika, cewka odbiornika, cewka przemiatania. próbka, odbiornik częstotliwości radiowej i detektor, przyrząd zapisujący. Izotopy czyniące rezonans magnetyczny- klsj= 0.5 1H, I3C, I9F, 29Si, 31P;
klsj= 3/2: 35 i 37Cl 33S, 11B; klsj~ 5/2: 170; klsj- 3: 10B; kłsj« 1: 2D. 14N.
Metody spektroskopowe- dzielą się na 2 grupy: emisyjne i absorpcyjne. W metodach emisyjnych analizuje się promieniowanie emitowane przez próbkę. W metodach absorpcyjnych analizuje się promieniowanie przechodzące przez próbkę, a o jej budowie wnioskuje się na podstawie zaabsorbowanej części promieniowania. W badaniach. struktury związków organicznych znacznie większe znacznie mają metody absorpcyjne dlatego że w otaczających nas warunkach temp cząsteczki organiczne nie emitują promieniowania a próby ich ogrzania do temp w których emisja staje się intensywna kończy się ich denaturacja.