Do analizy związków ORGANICZNYCH o WYSOKIEJ TEMPERATURZE WRZENIA stosuje się techniki chromatografii cieczowej, natomiast związki ŁATWOLOTNE można oznaczyć metodami chromatografii gazowej. W zależności od rodzaju fazy stacjonarnej techniki chromatografii cieczowej można podzielić na: ADSORPCYJNE PODZIAŁOWE JONOWYMIENNE ŻELOWE Natomiast uwzględniając polarność fazy stacjonarnej i ruchomej wyróżnia się: CHROMATOGRAFIE W NORMALNYM I ODWRÓCONYM UKŁADZIE FAZ

Zredukowany czas retencji to czas przebywania składnika w FAZIE STACJONARNEJ. Czas retencji składnika niezatrzymywanego w kolumnie nazywa się MARTWYM CZASEM RETENCJI. Czas retencji składnika można skrócić przez PODWYŻSZENIE temperatury kolumny lub ZWIEKSZENIE prędkości przepływu fazy ruchomej. Objetość retencji nie zależy od LINIOWEJ PRĘDKOŚCI PRZEPŁYWU FAZY RUCHOMEJ

Techniki chromatografii gazowej w zależności od temperatury można podzielić na IZOTERMICZNE oraz Z PROGRAMOWANIEM TEMPERATURY. Dla rodzielenia związków znacznie różniących się temperaturą wrzenia stosuje się PROGRAMOWANIE TEMPERATURY. Związki charakteryzujące się wysoką temperaturą wrzenia i długimi czasami retencji łatwiej rozdzielić techniką ……………..stosując………………temperaturze kolumny.

Liczba półek teoretycznych jest wg teorii półek miarą SPRAWNOŚCI KOLUMNY CHROMATOGRAFICZNEJ i określa na chromatogramie TO CZY PIK JEST OSTRY CZY ROZMYTY. Według tej teorii sprawność kolumny zależy od DŁUGOŚCI KOLUMNY I WYSOKOŚCI RÓWNOWAŻNEJ PÓŁCE TEORETYCZNEJ Teoria półek nie określa wpływu takich czynników jak PRĘDKOŚĆ PRZEPŁYWU FAZY RUCHOMEJ I CHARAKTERU WYPEŁNIENIA KOLUMNY. Duża sprawność kolumny zapewnia DOBRĄ RODZIELCZOŚĆ. Rozdzielczość zależy także od WŁAŚCIWOŚCI TERMODYNAMICZNYCH UKŁADU CHROMATOGRAFICZNEGO:α,K,k.

W chromatograficznych metodach ilościowych wykorzystuje się pomiar POLA POWIERZCHNI LUB WYSOKOŚCI PIKU CHROMATOGRAFICZNEGO. Prostoliniowa zależność wiążąca powierzchnie piku ze stężeniem nazywa się KRZYWĄ KALIBRACYJNĄ. Współczynnik nachylenia prostej opisującej zależność powierzchni piku od stężenia nazywa się BEZWZGLĘDNYM WSPÓŁCZYNNIKIEM ODPOWIEDZI. .Wzgledny współczynnik odpowiedzi to współczynnik kierunkowy funkcji kalibracyjnej : A_i/A_w=f(c_i/c_w)

W woltamperometrii jest pomiar NATĘŻENIA PRĄDU DYFUZYJNEGO ZWIĄZANEGO Z DYFUZJĄ JONÓW DEPOLARYZATORA.Wartość mierzonego prądu dyfuzyjnego odpowiada na wykresie I=f(E) WYSOKOŚCI PIKU i związana jest z REAKCJĄ REDUKCJI lub UTLENIANIA jonów depolaryzatora. Prądami zakłócającymi pomiar są:POJEMNOŚCIOWY I MIGRACYJNY . W pomiarach wolt amperometrycznych stosuje się najcześciej elektrody elektrody stacjonarne jak np. RTECIOWE oraz elektrody stałe np PLATYNA, ZŁOTO, Z WEGLA SZKLISTEGO GCE. Elektrody rtęciowe umożliwiają badanie depolaryzatorów w obszarze potencjałów UJEMNYCH +0,25 - (-1,8) (ROZTWÓR KWAŚNY) +0,25 - (--2,3) (ROZTWÓR ZASADOWY) Elektrody platynowe pozwalają na badanie depolaryzatorów W ZAKRESIE POTENCJAŁÓW DODATNICH +0.65 - (-0,45)

Czułość elektrod jonoselektywnych to współczynnik kierunkowy prostej opisującej zależność …………………… SEM od log(aA) Jest to zmiana POTENCJAŁU ELEKTRODY towarzysząca zmianie STEŻENIA OZNACZANYCH JONÓW .Teoretyczna czułość elektrody wynika z wartości S=(2,303RT)/zF w równaniu NIKOLSKIEGO Dla kationów jednowartościowych czułość jest DWUKROTNIE WIEKSZA w porównaniu do kationów dwuwartościowych DLA KTÓRYCH WYNOSI W PRZYBLIŻENIU |S|=0,059/2 [V]

Wykonaj obliczenia i wybierz właściwy wariant odpowiedzi. Jaką metode analizy ilościowej należy zastosować. Przedsatw graficznie funkcje kalibracyjną i sposób wyznaczenia stężenia.

Celem analizy chromatograficznej (GC) było wyznaczenia zawartośći benzenu w toluenie, Pró©ka toluenu, zanieczyszczona benzenem ( o masie 250 mg) dała na chromatografie pik benzenu (pole pow B=2cmkw) oraz pik toluenu ( pole pow T=16cm kw). Po dodaniu do tej samej próbki 2 mg benzenu otrzymano na chromatografie pik benzenu o powierzni B=10 cm kw. Oblicz współczynnik korekcyjny (odpowiedz) oraz zawartość benzenu (%wag) w toluenie.

1. F_n=5

2. F_n=0,2

3. F_n=0,25

1. %B=0,2

2. %B=0,5

3. %B=0,25

Potencjał półfali dla danego depolaryzatora:

ZALEŻY OD RODZAJU ELEKTROLITU ORAZ PH

Współczynnik selektywności dwóch elektrod wynosi K₁=0,001 i K₂=0,01

Druga elektroda zapewni taką samą SEM przy 10 - krotnie większym stężeniu jonów przeszkadzających

Druga elektroda zapewni taką samą SEM przy 10 - krotnie mniejszym stężeniu jonów przeszkadzających

W przypadku drugiej z elektrod 10 - krotnie mniejsza aktywność jonu głównego zapewni taką samą SEM

W wyniku 10 - krotnego wzrostu stężenia jonów chlorkowych potencjał elektrody membranowej, czułej na jony chlorkowe

Zmaleje ok. 0,029 V

Zmaleje ok. 59mV

Wzrośnie ok. 0,059V

W technice chromatografii prostej zbyt krótkie czasy retencji można wydłużyć przez zastosowanie rozpuszczalnika o:

Mniejszej mocy elucyjnej, tj mniej polarnego

Mniejszej mocy elucyjnej tj bardziej polarnego

Większej mocy elucyjnej tj. bardzije polarnego

Większej mocy elucyjnej tj mniej polarnego

---