0307

przeciwnych znaków. Wskutek tego przy określonym stopniu dysocjacji ustala się na pewnym poziomie równowaga dynamiczna, zależna od stężenia roztworu, jego temperatury, a także od rodzaju substancji rozpuszczonej. Stopień dysocjacji jest to stosunek stężenia n cząsteczek zdysocjowanych do stężenia n₀ wszystkich cząsteczek w roztworze: a = n'/n₀. Stężenie cząsteczek niezdysocjowanych wynosi n₀—n — (1 — oc)«₀. Liczba cząsteczek An'_n dysocjujących w jednostce objętości i w jednostce czasu, proporcjonalna jest do liczby

<s> e <£>

G3    €3

o 0 <5>

U

b

%

0

<£>

QO0(DO

c

Ryc. 17.5. Dysocjacja : a dysocjacja cząsteczki w polarnym rozpuszczalniku; b \ c — otoczki solwatacyjne powstałych jonów.

cząsteczek niezdysocjowanych (1— a)«₀, czyli A/jJ, = (3(1    gdzie (3 — współczynnik

stały. Liczba cząsteczek obojętnych An'ó, powstających w wyniku rekombinacji, proporcjonalna jest do stężenia jonów dodatnich i ujemnych, czyli A«7 = Y *² «o (T — współczy nnik stały).

W przypadku równowagi dynamicznej dysocjacji i rekombinacji musi zachodzić A«ó =Ai?₍7 Zatem

(3(1-«)m₀ = yor «o    17.12

lub gdzie: k = y/fs.

Ze wzoru tego widać, że jeśli n₀ —*■ 0, to a—► 1, czyli w roztworach o małym stężeniu cząsteczek rozpuszczonych « = 1, tzn. że prawic wszystkie cząsteczki ulegają dysocjacji. W miarę wzrostu stężenia n₀ roztworu, oc maleje. Dla dużych stężeń, gdy x<^ 1, można napisać

“ “ ^17,13

Przyłożenie pola elekttycznego powoduje, że obok chaotycznego ruchu cieplnego zachodzi uporządkowany ruch jonów w cieczy. Jony dodatnie (kationy) poruszają się do ujemnej katody, jony ujemne (aniony) — do dodatniej anody. Jeśli średnie prędkości ruchu skierowanego odpowiednich jonów będą: v+ i p_, to gęstość prądu obu rodzajów jonów będzie

j —j₊+j- = n^rq+v+-\-n~q-V-    17.14

313