Scan157

190

15.106.    OM zajmowany przez wolną parę elektronową w NH₃ można opisać w przybliżeniu zhybrydyzowanym OA typu sp^}, a w. pirydynie zhybry-dyzowanym OA typu sp². Któiy z tych związków powinien być silniejszą zasadą? a) A7/j, b) pirydyna, c) za mało informacji, aby odpowiedzieć na pytanie.

15.107.    Czy cząsteczka typu AH₃ (A jest atomem, którego powłoka walencyjna ma konfigurację elektronową j²/?³), w której kąt AHA wynosi 91.3° może być silną zasadą? (wskazówka: oszacować wkład walencyjnego orbitala ątomo-wego typu s atomu A w orbitalu zajmowanym przez wolną parę elektronową).

15.108.    Oszacować, która z dwóch cząsteczek typu AH₃ (A są atomami, które w powłoce walencyjnej mają konfigurację elektronowąy²/;³) jest silniejszą zasadą, jeśli wiadomo, że kąt HAN w pierwszej wynosi 91.8°, a w drugiej 104°?

a)    Ta, która ma mniejszy kąt HAH, b) ta, która ma większy kąt HAH (wskazówka: porównać wkład walencyjnego orbitala atomowego typu s w orbitalu zajmowanym przez wolną parę elektronową).

15.109.    Wiązania C-C w cyklopropanie można opisać stosując koncepcję

orbitali zlokalizowanych. Będą to wiązania typu; a) o, b) n, c) 5, d)...................

( jakie?) Kąty C-C-C wynoszą 60°.

15.110.    Szkielet geometryczny cząsteczki ze sprzężonymi wiązaniami po-:

dwójnymi stanowią wiązania typu..........(g czy K ?). Są one utworzone z orbitali węgla (azotu, tlenu), które można opisać hybrydami typu ........ (podać typ

hybrydyzacji).

15.111.    W metodzie Hueckeia zakładamy w pierwszym przybliżeniu, że wszystkie całki nakrywania w danym układzie mają wartość równą zeru; a) tak,

b)    nic.

15.112.    W przybliżeniu Ji-elektronowym zakładamy, że; a) cząsteczka mą

tylko elektrony rr, b) elektrony n i er są od siebie niezależne, c) elektrony 7t w cząsteczkach z wiązaniami sprzężonymi są zlokalizowane między parami atomów C oddzielonymi od siebie pojedynczymi wiązaniami (= - = -.............).

15.113.    Pyrol jest zaliczany do związków aromatycznych. Jest on płaski, kąt CNC wynosi ok.l20°. Zaproponować schemat opisu wiązań w cząsteczce (typy OM ). Jakie OA biorą w nich udział? Czy powinien on absorbować światło w zakresie UV lub widzialnym? Jeśli tak - jakim przejściom winny odpowiadać pasma absorpcji?

15.114.    Opierając się na o teorii Hueckela uzasadnić, dlaczego cząsteczka N_6i analogiczna do cząsteczki benzenu, jest nietrwała.

15.115.    Opierając się na teorii Hueckela przewidzieć, czy cząsteczka bo-razyny N^B^ff . analogiczna do cząsteczki benzenu, może być trwała (N i B w pierścieniu są usytuowane na przemian).

15.116.    Benzen oddziałuje z BF-i (BF₃ rozpuszcza się w benzenie), Jakiego typu HOMO (najwyższy zapełniony orbital molekularny) i LUMO (najniższy nie zapełniony orbital molekularny) mogą brać udział w tym oddziaływaniu?

15.117.    Im niższy potencjał jonizacji elektronów na HOMO (najwyższy zapełniony OM), tym własności zasadowe cząsteczki są silniejsze; a) tak, b) nie.

15.118.    (Zadanie kontrolne). Stan kwanotowomechaniczny dowolnego układu jest opisywany ^{( a)} ....... (w jaki sposób?) .......^....... (jaką wielkość7)

interpretujemy jako gęstość prawdopodobieństwa, że w chwili t układ składający się z N cząstek ma współrzędne; q\,qo........q...^(c)...(jaki indeks przy <7?). Każdej

zmiennej dynamicznej A możemy przyporządkować .......... (co?) posługując

się regułami:

• gdy zmienną jest współrzędna q_i} to przyporządkowujemy jej    ......

« gdy zmienną jest pęd p_it to przyporządkowujemy mu ...P.......-....... ,

Jeśli operatoiy kwanotowomechaniczne nie są przemienne, to ......(jakie to

ma konsekwencje dla ich funkcji własnych/wartości własnych?). Przykładem może być ...^(h) ... (podać jakiś przykład). Równanie Schroedingera IN'(qt) ^

jOF(<7,j możemy stosować do opisu takich stanów, w których energia.....

(jest, czy nie jest funkcją czasu?).

Rozwiązaniem równania Schroedingera dla atomu wodoru jest zbiór opisujących stany elektronu. Można je przedstawić w postaci iloczynu {jakich funkcji?). Współrżędne sferyczne są wygodniejsze w opisie niż współrzędne kartezjańskie, ponieważ pole potencjału, w jakim porusza się elektron, jest.....(jaka cecha tego pola jest tu istotna?).

Aby uniknąć trudności matematycznych związanych z uwzględnienim odpychania między elektronami w atomach wieloelektronowych w sposób dokładny, stosujemy przybliżenie, w którym zakładamy, że............ Dzięki temu

możemy zastosować schemat rozwiązania podobny jak dla atomu wodoru. Otrzymane jako rozwiązanie funkcje falowe opisujące stacjonarne stany elektronów zależą od współrzędnych .....⁽⁰⁾..... {pojedynczych, wszystkich?) elek

tronów. W takim opisie (w metodzie pola samouzgodnionego) odpychanie między elektronami .....^(p)..... (jest uwzględnione dokładnie, jest uwzględnione

w sposób uśredniony, nie jest uwzględnione). Z takiego rozwiązania dla atomów wieloelektronowych wynika, że dla tych samych n, l, m, funkcje azy mu tajne