Prawo podziału Nernsta jest spełnianie na ogół tylko w przybliżeniu, przy czym odchylenia od tego prawa są tym większe, im wyższe jest stężenie rozpuszczonej substancji.
Przeanalizujmy przebieg ekstrakcji roztworu o objętości V i stężeniu początkowym co porcjami rozpuszczalnika o objętości Vr. Po pierwszej ekstrakcji stężenie ekstrahowanej substancji w rozpuszczalniku będzie równe C]r, natomiast w roztworze Cj, przy czym stężenia będą związane zależnością:
^ = K (2)
L lr
t
gdzie K - jest współczynnikiem podziału Nernsta.
Bilans masowy substancji ekstrahowanej przedstawia równanie:
Vrclr + VCl = VcQ (3)
Z równań (1) i (2) wyliczyć można stężenie ekstrahowanej substancji, w roztworze po pierwszej ekstrakcji (ci)
(4)
VK
Cl ~ C° VK + Vr
Bilans masowy po drugiej ekstrakcji przedstawia równanie:
Pc2 + Vrc2r = Vcx (5)
gdzie:
c2 - stężenie substancji ekstrahowanej w roztworze po drugiej ekstrakcji, C2r~ stężenie ekstrahowanej substancji w drugiej porcji rozpuszczalnika, przy czym oczywiście
Z równań (5) i (6) oraz (4) wyliczyć można stężenie c2:
(7)
(VKy
r> -
I U li
-krotnie powtórzonej ekstrakcji stężenie ekstrahowanej substancji w roztworze
(VK)n
będzie równe:
c0
(vk + vry
Z uzyskanego równania wynika, iż ilość nie wyekstrahowanej z roztworu substancji maleje po każdej kolejnej ekstrakcji tym szybciej, im mniejsza jest wartość